|
|
|
Главная --> Справочник терминов Температуре разложение Один из наиболее термостойких фторированных полимеров, известных в настоящее время, — это политетрафторэтилен (—CF2—CF2—)п, который устойчив к действию кислорода до сравнительно высоких температур. Например, при 300 °С и выше он может быть использован в контакте с кислородом. Однако из-за высокого потенциального барьера вращения вокруг связей С—С и регулярного строения полимерной цепи этот полимер, молекулы которого представляют собой закрученные спирали с 16-ю атомами углерода в витке, является высокоплавким кристаллическим материалом и размягчается лишь при температурах, близких к температуре разложения [7]. По-видимому, полимеризация является обратимой, и летучий мономер отгоняется из равновесной смеси, что в конечном итоге приводит к деполимеризации всего количества нелетучего полимера. Мономерный адипиновый ангидрид устойчив, но реакционноспособен и снова полимеризуется при каталитическом действии следов воды. Принцип превращения полимерных веществ в циклические мономеры путем» нагревания в высоком вакууме при температуре, близкой к температуре разложения (если требуется — в присутствии катализатора), был широко использован Карозерсом2 и Хиллом (1930 — 1933) для получения макроциклических соединений различных типов. иа наиболее распространенных способов, У ряда полимеров температура текучести очень близка к температуре разложения и В опытах, инициируемых алопитрилами, применяли а,«'-али-бж'(изобутиронитрил) [190, 2001, 1,Г-а;-ю-бгя;-(цикдогексанкарби-гтитрил) [190] и п,а'-нзо-(жс -(а.-у-димстилмалсонитрил) [190] в количестве от нескольких десятых долей процента до нескольких процентов. Обычно реагенты запаивают в стеклянные [2001 или металлические сосуды [190] без растворителя и нагревают в течение от нескольких часов до 60 час при температуре разложения китализатори. R тех опытах, п которых в качестве инициатора применяли перекиси, были использонаны аскаридол (1 %) 1196], перекись трет-бутил а (5%) [2051 и псрекиспый раствор диоксана и хлористого подирода [19G], причем методика проведения опытов была аналогичной опытам, в которых инициаторами япляют-ся азонитрилы. Л инициируемых кислородом реакциях присоединения к виниловым эфирам применяли реагенты с содержанием кислорода 0,01% или менее; реагенты запаишли к стеклянные сосуды и оставляли стоять на несколько дней при комнатной температуре [196]. Экспериментальные условия. Реакции присоединения ароматических сульфопилгалогепидов и хлористофтор истого сулъфурила проводили путем нагревания реагентов (ч случае низкокипящих олефипои — п автоклаве) при температуре разложения катализаторов — - азонитрила или перекиси [229, 235, 241]. Реакции присоединения бензолсульфонилиодиди осуществляли при облучении ультрафиолетовым светом олефина и свежепол ученного йодистого соединения R растворе чстырсххлористого углерода [228, 2H1I. 13еакции присоединении хлористого сульфурила к олефинам с кон-декой диойной свиаью с образопанием сульфонов проводили путем прибавления раствора хлористого еульфурила в сшефине к суспензии перекиси бешоила в олсфипе при 60 — 65е при одновременном пропускании через эту суспензию медленного тока сернистого газа. Продолжительность реакции от 6 до 7 час [236, 237]. Многие вещества при нагревании изменяются, причем могут происходить различные явления: удаление кристаллизационной воды или другого растворителя из твердого сольвата, ангидри-дизация, разложение и т. п. Если одновременно с этим происходит превращение твердого тела в жидкое, то обыкновенно говорят о температуре плавления с разложением или же просто о температуре разложения. Близость температуры размягчения поливинилиденхлорида к температуре разложения весьма затрудняет его переработку в изделия. Поэтому часто применяют сополимеры винилиденхло-рида с другими мономерами, например винилхлоридом. Сополимеры винилиденхлорида с винилхлоридом являются аморфными при содержании второго мономера более 70% и кристаллизующимися при меньшем содержании сомономера. Изменяя соотношение винилхлорид: винилиденхлорид, можно получать сополимеры с различной температурой размягчения и различной вязкостью растворов. Они отличаются высокой кислото- и щелочестойкостью, а также исключительной водостойкостью. Температура плавления (т. пл.) является важнейшей константой, характеризующей твердое вещество. Чистое индивидуальное твердое вещество всегда имеет четкую температуру плавления. Даже небольшие примеси посторонних соединений заметно понижают температуру плавления. Два соединения, имеющие одинаковые температуры плавления, идентичны, если их смесь плавится при той же температуре (проба смешанного плавления). Если же соединения неидентичны, то их смесь плавится ниже температур плавления индивидуальных компонентов: в этом случае говорят о депрессии температуры плавления, Температуру плавления определяют в металлическом блоке или с помощью специального нагревательного столика, снабженного микроскопом. Целый ряд органических соединений при плавлении разлагаются. В таком случае говорят о температуре разложения. Последняя в значительной мере зависит от скорости нагрева, причем при медленном нагревании она ниже, чем при быстром. Во время регенерации в растворе выделяется сера, которая всплывает в виде пены на верх регенератора. Серная пена, содержащая 70% воды, некоторое количество аммиака и немного железной сини, фильтруется и промывается для удаления основной массы примесей. Затем ее нагревают с водой в автоклаве выше температуры плавления и выделяют в виде практически чистой расплавленной серы. Продукт весьма высокой чистоты можно получать дальнейшим нагревом серы примерно при 316° С, т. е. при температуре разложения органических примесей, с последующей возгонкой. храненных способов. У ряда полимеров тем-шень близка к температуре разложения и После сушки ПВХ перегретым паром получался однородный порошок белого цвета, внешний вид которого соответствует техническим условиям. Число прозрачных точек было в пределах 1-6 шт. на 0,1 см3, время поглощения пластификатора - до 10 мин, масса поглощенного пластификатора - в пределах 25 - 30 г на 100 г ПВХ. Температура разложения ПВХ находилась в пределах 102- 112°С и соответствовала температуре разложения исходной смолы. Конечная влажность ПВХ в опытах составляла 0,05 - 0,36%, остаточное содержание ВХ - в пределах 0,3 - 5,0 млн.-1 в зависимости от содержания ВХ в исходном ПВХ (6,6 - 37млн.-1) и режима сушки (200 "С- на входе, 103 - 130 °С - на выходе). Таким образом, показатели ПВХ, высушенного на установке, соответствовали высшей категории качества. Метилсульфаты кальция, бария, стронция и лития дают только следы диметилового эфира, а в качестве основного продукта образуется, диметилсульфат. Эти соли распадаются при температуре ниже 200°, причем разложение стронциевой соли наблюдалось даже при» комнатной температуре. В колбу помещают 50 г монохлоруксусной кислоты, растворяЪт ее в 100 мл воды и постепенно прибавляют 30 г безводного углекис-f лого натрия до слабощелочной реакции по фенолфталеину. Затем приливают раствор 36 г нитрита натрия в 100 мл воды и осторожно нагревают колбу на сетке. Обычно при температуре около 80° С начинают выделяться первые пузырьки углекислого газа и нагревание прекращают. Однако если реакция идет слишком медленно, смесь осторожно нагревают до 85° С. При этой температуре разложение натриевой соли нитроуксусной кислоты происходит так бы- б) Разложение фосфата аммония. Поместите в цилиндрическую пробирку несколько кристаллов фэсфата аммония. Укрепите пробирку в слегка наклонном положении и нагревайте ее на небольшом пламени горелки. Подержите у отверстия пробирки влажную красную лакмусовую бумажку, отметьте изменение ее цвета. Кроме этого, убедитесь в выделении аммиака по запаху. Напишите уравнение реакции, считая, что при данной температуре разложение фосфата аммония протекает до образования гидрофосфата аммония. гревают смесь до 85°. При этой температуре разложение натриевой соли нитроуксусной кислоты происходит так быстро, что продолжает идти без дальнейшего притока тепла извне, и образующийся нитрометан отгоняется с водой. По мере отгонки температура смеси постепенно повышается до 100°; тогда возобновляют нагревание на 10 мин, пока термометр не покажет 110°. тать при указанной выше низкой температуре, разложение бывает очень незначительным, на что указывает малое количество высококипящего остатка. ' 3. В:жнз, чтобы во время прибавления раствора соли диазония к раствору однохлористой меди температура смеси поддерживалась при 25—30°. При более низкой температуре разложение нестойкого промежуточного соединения происходит слишком медленно, в результате чего при последующем нагревании начинается слишком бурное выделение азота. При более высокой температуре происходит образование побочного смолистого продукта. После определения количества чистого циклопентадиена (посредством взвешивания) через него пропускают в течение 1.5—-2 час. ток сухого хлористого водорода, причем колбу с циклопентадиеном охлаждают смесью льда и соли так, чтобы температура внутри колбы не поднималась выше —20 —-15°. Отводную трубку колбы Вюрца с циклопентадиеном присоединяют к змеевиковой ловушке, погруженной в сосуд Дьюара с раствором твердой углекислоты в ацетоне или спирте для улавливания продуктов, увлекаемых избытком хлористого водорода. Через 2 часа колбу отсоединяют, приливают к ней содержимое ловушки и оставляют стоять при той. же температуре. Затем З-хлорциклопентен-1 быстро перегоняют ,в вакууме при низкой температуре. Продукт собирают при 26—30° при 30 мм и немедленно пускают в реакцию. Если сосуд, содержащий З-хлорциклопентен-1, погрузить в сосуд Дьюара с раствором твердой углекислоты в ацетоне, то З-хлорциклопентен-1 можно сохранить в течение нескольких дней, но при комнатной температуре разложение наступает уже через несколько часов: масса при этом чернеет и осмоляется; выделяется хлористый водород. вают до 85° С. При этой температуре разложение натриевой соли нит- лась при 25—30°. При более низкой температуре разложение не- лась при 25—30°. При более низкой температуре разложение не- Возгонка выгодно отличается от перегонки относительно низкой температурой, при которой ведется процесс. Так, например, при остаточном давлении 13 мм нафталин кипит при 90°, а возгоняется уже при комнатной температуре. Перегонка органических веществ практически никогда не протекает без сколько-нибудь заметного разложения, если не самого вещества, то сопутствующих ему примесей, а образующиеся при этом продукты разложения и обугливания нередко катализируют дальнейшее разложение. Естественно, что при более низкой температуре разложение происходит в значительно меньшей степени. Различие между температурой, при которой начинается возгонка в вакууме, и температурой кипения при атмосферном давлении может достигать для соединений с большим молекулярным весом 300— 400°, а для металлов даже 500—1000°.  Теоретические соотношения Теоретических предпосылок Теоретическими предсказаниями Теоретически необходимое Теоретически требуемого Теоретической прочности Теоретическое рассмотрение Техническая документация Теоретического температура |
- |
Навигация