Главная --> Справочник терминов


Температуре соответствующей Каждой температуре соответствует свое оптимальное время контакта, которое быстро уменьшается с увеличением температуры. Так, при увеличении температуры с 820 до 1100° оптимальное время контакта уменьшается с 1 сек. до 0,003 сек. При меньшей продолжительности контакта выход этилена в пересчете на пропущенный этан снижается, в то время как в пересчете на превращенный этан он становится выше. При более высоких временах контакта выход этилена как в пересчете на пропущенный, так и на прореагировавший этан уменьшается. Большие времена контакта, так же как и высокая температура, способствуют выделению углерода.

Каждой температуре соответствует свое оптимальное время контакта, которое быстро уменьшается с увеличением температуры. Так, при увеличении температуры с 820 до 1100° оптимальное- время контакта уменьшается с 1 сек. до 0,003 сек. При меньшей продолжительности контакта выход этилена в пересчете на пропущенный этап снижается, в то время как в пересчете на превращенный этап он становится выше. При более высоких временах контакта выход этилена как в пересчете на пропущенный, так и на прореагировавший этан уменьшается. Большие времена контакта, так же как и высокая температура, способствуют выделению углерода.

В области перехода эластомеров из жидкого структурного состояния в твердое темп изменения объема с понижением температуры резко уменьшается и коэффициент термического расширения уменьшается примерно в три раза (рис. 10.11). В структурно жидком состоянии полимеров каждой температуре соответствует вполне определенная равновесная структура, характеризуемая ближним порядком в расположении сегментов цепей. Например, эластомер выше Тс представляет собой структурированную высокомолекулярную жидкость (линейный полимер, сшитый поперечными связями). При Т>Т(. процессы перегруппировки сегментов протекают настолько быстро, что равновесная структура успевает устанавливаться вслед за изменением температуры. Изменение объема эластомеров обусловлено одновременным изменением взаимного расположения сегментов и средних расстояний между ними.

Известно, что при деформировании полимеров в них развивается два вида деформации: обратимая эластическая и необратимая вязкая. Равновесный модуль полимера слабо зависит от температуры (см. гл. 8): он пропорционален абсолютной температуре. В то же время интенсивность теплового движения с ростом температуры сильно возрастает. Это в целом приводит к тому, что с ростом температуры доля необратимой деформации в общей величине деформации полимера непрерывно увеличивается. Пусть е=еэл + енеобр, где е — общая деформация, а еэл и енеовр—соответственно упругая и необратимая составляющие деформации. Температура, при которой в общей деформации начинает преобладать енеобр, называется температурой текучести. Этой температуре соответствует перегиб на термомеханической кривой, который показывает, что полимер перешел в вязкотекучее состояние (см. рис. 7.6).

Для чистых веществ эта зависимость выражается лучше всего диаграммой p=f(T), изображенной на рис. 1 (кривая О/С). Каждой температуре соответствует определенное давление насыщенного пара. Этот

Кроме описанного выше простейшего случая равновесия -между твердым веществом и его насыщенным паром, „существуют случаи, являющиеся более сложными ввиду химических реакций, протекающих между твердым телом и газом; при этом образуется одно или несколько, соединений. Так, например, водяной пар образует с некоторыми твердыми веществами характерные соединения, называемые гидратами, кото-эые сравнительно легко разлагаются при нагревании. Как вытекает из правила фаз, эта система моновариантна, и следовательно, каждой температуре соответствует определенное давление пара, называемое упругостью разложения, подобно тому, как это имеет место для случаев испарения жидкости или при возгонке твердого тела. Сульфат двухвалентной меди, например, образует с водой три гидрата:

При обратном процессе, т. е. при поглощении водяного пара безвод-ным CuSO4, наблюдаются те же стадии, но в обратном порядке. Точки а, Ь, с на рис. 24 соответствуют реакциям 3, 2 и 1 на рис. 25. Дальнейшее введение водяного пара в систему приведет'к его конденсации и рас-твореникГпятиводного сульфата. При этом образуется насыщенный раствор CuSO4, имеющий давление пара, определяемое точкой d. При дальнейшей конденсации водяного пара все большее количество твердого CuSO4-5H2O будет переходить в раствор и после полного исчезновения твердой фазы раствор перестанет быть насыщенным; затем, при дальнейшем разбавлении раствора, давление пара над раствором будет стремиться к точке е, которая при данной температуре соответствует давлению насыщенного пара над чистой водой.

Веществами, наиболее пригодными в качестве осушающих средств, являются вещества с низкой упругостью разложения, т. е. те вещества, для которых равновесию реакции их соединения с водой при данной температуре соответствует наиболее низкое давление водяного пара. Осушаемым веществом может быть или влажный газ, или содержащая воду жидкость, или твердое тело. Однако осушающее вещество может быть употреблено не всегда. Применению данного осушающего средства может препятствовать, например, возможность химической реакции между осушающим и осушаемым веществами.

При повышении температуры значения концентрации компонентов в обоих слоях изменяются, приближаясь друЬ к другу, однако каждой температуре соответствует определенная растворимость одной жидкости в другой, При критической температуре смешения составы обеих фаз выравниваются, граница раздела между ними исчезает и образуется гомогенный раствор.

Каждой температуре соответствует строго определенная концентрация обеих сосуществующих фаз, т, е. определенное состояние равновесия. При изменении температуры концентрация фаз должна измениться; это сопровождается переходом макромолекул из одной фазы в другую.Такой переход требует времени, которое тем боль* ше, чем выше концентрация раствора. Следовательно, при изменении температуры равновесие в растворах полимеров устанавливается не мгновенно, а в течение длительного времени. Поэтому для правильной оценки свойств растворов полимеров следует изучать изменения их во времени и считать достоверными только те данные, которые уже больше не изменяются.

Второй закон Коновалова — «В экстремумах давлений пара составы жидкой и паровой фаз совпадают» — это означает, что дальнейшее укрепление спирта невозможно при температуре кипения раствора под атмосферным давлением, равной 78,15° С. Этой температуре соответствует концентрация спирта в нераздельно кипящей смеси, равная 95,57% вес. При изменении давления, а следовательно, и температуры кипения раствора состав жидкости и пара определяется законами Вревского.

Согласно экспериментальным данным, полученным для разных полимеров, интенсивность / процесса РТЛ пропорциональна — dN/dt и проходит через максимум при температуре, соответствующей максимуму dN/dt. Если образец полимера, имеющий на-

Пластификация. Как мы видели (см. гл. 10), введение пластификатора увеличивает свободный объем системы, что приводит к росту подвижности сегментов в полимере. В этом смысле введение пластификатора эквивалентно повышению температуры. Если полимер находится при температуре, соответствующей левой (восходящей) ветви кривой (см. рис. 12.8), то добавление пластификато-

Таким образом, температура кипения смеси ниже температуры кипения отдельно взятых компонентов при нормальном давлении, т. е. при температуре, соответствующей их парциальным давлениям рл и рв.

Охлаждая жидкость исходного состава Х2 при температуре, соответствующей точке &2, получают кристаллы состава s2. В этом случае при дальнейшем охлаждении состав жидкости будет постепенно изменяться согласно линии тЕ и дойдет до эвтектической точки Е, в которой при постоянной температуре /? будут кристаллизоваться насыщенные растворы состава Хс и XD.

В системе имеется перитектическая точка. На графике (рис. 20) А'СВ'—кривая затвердевания, a A'DEB'—кривая плавления. При охлаждении из жидкости, состав которой при каждой температуре t выражается соответствующей точкой на линии В'С, выделяются кристаллы /?± твердого раствора А в В, состав которого определяется соответствующей точкой на линии В'Е. Из жидкости, более богатой компонентом А, чем жидкость состава Хс, выпадают кристаллы Rz раствора В

Жидкости, исходный состав которых соответствует точкам, лежащим между С и D, затвердевают аналогично, с той только разницей, что процесс не заканчивается, как в предыдущем случае, при температуре IE-, потому что исходная смесь богаче компонентом А, чем оба раствора. Затвердевание заканчивается только при температуре, соответствующей точке р. Ниже температуры IE (линия CDE) прекратится выделение раствора RI и с дальнейшим понижением температуры состав раствора Rt будет .изменяться по линии DA'.

б) благоприятные условия теплообмена, а именно: процесс отдачи тепла насыщенного пара (перегретого — после быстрой потери перегрева) происходит при постоянной температуре, соответствующей давлению в тепло-использующем аппарате;

ной температуре, соответствующей профилю изменения температуры

при температуре, соответствующей их парциальным давлениям рд и рв.

Затвердевание заканчивается только при температуре, соответствующей

Выше рассмотренные способы модификации ингредиентов в бинарных и сложных расплавах с получением простых эвтектических смесей, твердых растворов замещения, молекулярных комплексов и новых химических соединений [22, 23,34, 237] являются наиболее перспективными и с экологической точки зрения, поскольку при температуре, соответствующей эвтектической точке плавления, смеси пылящих порошкообразных ингредиентов могут образовывать прочные и легкоплавкие гранулы. В эвтектических смесях и твердых растворах замещения молекулы сохраняют индивидуальность, тогда как в молекулярных комплексах имеет место перераспределение электронной плотности [238] и избыточных зарядов.




Теоретических представлений Теоретическими расчетами Таутомерного равновесия Теоретически возможные Теоретическое количество Теоретического длительность Теоретического полученный Теоретическом рассмотрении Теплоносителя используется

-