|
|
|
Главная --> Справочник терминов Температуре выделяется Так как перегруппировка дурол- и изодуролсулъфокислот идет сравнительно медленно (для ее окончания при комнатной температуре требуется около 25 суток), синтез этих кислот нетхредставляет затруднений. 1,2,3,5-Тетраметилбензолсульфокислота получена действием олеума [132 в, 149] или концентрированной серной кислоты [132 з] на соответствующий углеводород. Изомерное 1,2,4,5-соединение просульфировано олеумом [132 з, 150] и хлорсульфоновой кислотой [148, 151]. В последнем случае образуется также некоторое количество сульфохлорида. В кристалле с повышением температуры вследствие увеличения интенсивПОСТЕ колебаний ионов или атомов относительно их положения равновесия расстояния между ними увеличиваются и силы взаимодействия ослабевают. Следовательно, для достижения той же величины деформации при повышенной температуре требуется меньшее усилие. Это означает, что модуль упругости кристалла с повышением температуры уменьшается. Для карбодиимидов с четвертичным атомом азота лучшим рас-> творителем является ацетонитрнл. Если применяется галогено-водородная соль эфира аминокислоты, то прибавляет эквивалентные количества триэтиламнна. При работе с карбодиими-дами, содержащими четвертичный атом азота, для завершения реакции при комнатной температуре требуется около 2 дней и в результате реакции получаются более низкие выходы, чем в случае карбодиимидов, имеющих заместители типа третичных аминов [233]. Обычно для синтеза пептидов при комнатной температуре требуется 4 дня [311]; но ацилирование эфира глицина можно осуществить за несколько часов {324], Эфиры аминокислот с объемистыми боковыми цепями требуют для ацилирования более продолжительного времени [304]. Переработка полипропилена методом формования несколько затруднена вследствие присущей ему кристаллической структуры. Относительно резкий переход полимера из твердого состояния в жидкое требует поддержания температурного режима в узких интервалах [1]. При низкой температуре требуется применять высокие давления формования, а также затрудняется хорошее воспроизведение конфигурации формы, а при высокой — формуемый материал легко разрывается или деформируется и часто прилипает к модели или форме. Полипропилен характеризуется меньшей удельной теплоемкостью, чем линейный полиэтилен, поэтому его прогрев перед формованием и последующее охлаждение занимают на 15—20% меньше времени. На рис. 11.1 [2] показана зависимость температуры пленки от продолжительности нагревания. Температуру формования обычно поддерживают в пределах 165—175°С. Для прогрева заготовок чаще всего применяют излучающие электронагреватели мощностью 200—450 вт/дм2. При формовании изделий из листов толщиной более 3 мм предварительный разогрев заготовок целесообразно осуществлять в сушилке при ПО—140°С. Это дает возможность сократить продолжительность рабочего цикла и уменьшить усадку изделий [3]. Вторичные магнийоргзнические соединения после образования под-перга ются сщк'Охммкчсской инверсна довольно медленно. Для установления равновесия между эндо- и экзо-норборнилмагнийбромидами при комнатной температуре требуется один день [21]. Методом 5ШР было установлено тзкх<е, что инверсия конфигурации у атома углерода, связанного с магнием., остается медленным процессом во временной шкале ЯМР вплоть до 170 °С [22], Напротив, инверсия конфигурации в первичных алкилмапшйгалогенидах происходит быстро [23], например, время полупревращения при инверсии 2-метилбутилмагнинбромнда в эфире при 25 °С менее 1 с- Такая разница между первичными и вторичными системами ' может быть следствием механизма, по которому инверсия происходит в процессе обмена алкильпых групп между атомами магния: при комнатной температуре требуется один день [21]. Методом ЯМ.Р реакции при комнатной температуре требуется несколько су- дуктов при комнатной температуре требуется всего несколько вещества, которое разлагает инициатор. При радикальной полимеризации применяют, например, гидрохинон или N-фенил-р-наф-тиламин. Ионную полимеризацию прерывают добавлением воды, кислот или оснований. Для прекращения ионной полимеризации, особенно если ее проводят при низкой температуре, требуется разложить инициатор, так как при нагревании до комнатной температуры полимеризация может пойти с большей скоростью. Метал-лоорганические инициаторы, а также катализаторы Циглера — Натта могут быть разрушены водой или спиртом, кислоты Льюиса (BF3) — аминами. Вторичные магнийорганические соединения после образования подвергаются стерИ'ОхимЕчсской инверсна довольно медленно. Для установления равновесия между эндо- и эюо-норборнилмагпийбромидами при комнатной температуре требуется один день [21]. Методом ЯМ.Р было установлено тзкх<е, что инверсия конфигурации у атома углерода, связанного с изгнием, остается медленным процессом во временной шкале ЯМР вплоть до 170 °С [22], Напротив, инверсия конфигурации ь первичных алкилмагннйгалогенидах происходит быстро [23], например, время полупревращения при инверсии 2-метилбутилмагнийбромнда в эфире при 25 GC менее 1 с- Так^я разница между первичными и вторичными системами'может быть следствием механизма, по которому инверсия происходит в процессе обмена алкилышх групп между атомами ма;нпя: При совместном нагревании эквимолекулярных количеств калиевой соли метилсерной кислоты и хлористого калия [150], при высокой температуре выделяется газ, представляющий собой смесь одного объема диметилового эфира и двух объемов хлористого метила: Получение сахарной кислоты. Смесь 25 г глюкозы и 150 см3 разбавленной азотной кислоты (уд. в, 1,15) выпаривают в фарфоровой чашке на водяной бане, причем остается сиропообразная жидкость. Продукт раство-.ряют в воде и 'Снова выпаривают, пока остаток не начнет приобретать коричневую окраску, после чего его растворяют в 75 см3 воды и нейтрализуют концентрированным раствором углекислого калия. Затем прибавляют 12,5 см8 50%-ной уксусной кислоты и раствор упаривают до объема в 40 САГ*. После стояния в течение ночи при комнатной температуре выделяется кристаллическая кислая калиевая соль сахарной кислоты, которую отфильтровывают и перекристаллизовывают из минимального количества горячей воды в присутствии животного угля. 6. Внимание! Чрезвычайно важно, чтобы температура содержимого колбы при охлаждении не была выше 0°. Реакция протекает быстро, и при этой температуре выделяется значительное количество диазометана. протекает быстро, и при этой температуре выделяется значитель- шенной температуре); выделяется азот и через несколько часов арилхлорид нить его бензолом или толуолом, то при высокой температуре выделяется Mg(Hlg)2, согласно следующему уравнению: ного водного раствора при обыкновенной температуре выделяется гидрат С„Н1г06 + Н20. Еще более замечательно то, что дегидрирование осуществляется в очень мягких условиях. При добавлении 4-винилдиклогексепа (1) к раствору Л. при комнатной температуре выделяется водород и в качестве единственного органического продукта получается этилбензол (3). Первая стадия, по-видимому, заключается в мнгра- ХЛОРСУЛЬФОНОВАЯ КИСЛОТА (IV, 156, перед ссылкам»), Декарбонилирование сложных эфиров. При растворении этилового эфира 1,2-диметилциклопропеп-З-карбоновой кислоты (I) в X. к. (или фторсульфоновой кислоте) при комнатной температуре выделяется окись углерода и по данным спектров ЯМР 161 с почти количественным выходом образуется диметнлцнклопропеиплпй-нон 1.3-Ди-трет-6утил-1,3-дициаиаллен [6]. Действие 0,01 же триэтиламина на Б. в бензольном растворе вызывает медленную димернзацию (8—12 час) его в р-лактон (2), структура которого была установлена на основании как спектральных, так и химических свойств этого соединения. При обработке лактона (2) 0,1 же триэтиламина при комнатной температуре выделяется двуокись углерода и образуется 1,3-ди-г/)ет-бутил-1,3-дицианал- Получение сахарной кислоты. Смесь 25 г глюкозы и 150 см3 разбавленной азотной кислоты (уд. в, 1,15) выпаривают в фарфоровой чашке иа водяной бане, причем остается сиропообразная жидкость. Продукт раство-.ряют в воде и снова выпаривают, яока остаток не начнет приобретать коричневую окраску, после чего его растворяют в 75 см3 ооды и нейтрализуют концентрированным раствором углекислого калия. Затем прибавляют 12,5 см3 50%-ной уксусной кислоты и раствор упаривают до объема в 40 си3. После стояния в течение ночи при комнатной температуре выделяется кристаллическая кислая калиевая соль сахарной кислоты, которую отфильтровывают и перекристаллизовывают из минимального количества горячей воды в присутствии животного угля.  Теоретическим количеством Теоретически рассчитанные Теоретически возможного Теоретическое обоснование Теоретического обоснования Теоретического рассмотрения Теплоемкость теплопроводность Теплообменной аппаратуры Техническая конференция |
- |
Навигация