Термины, связанные с цементом. Температурном диапазоне

Главная --> Справочник терминов

Температурном диапазоне Два слагаемых в квадратных скобках соответственно учитывают изменение прочности и распределение деформаций в зависимости от температуры. С учетом значений кинетических параметров для цепей ПА-6, применявшихся при расчете по выражению (7.3), значений Ес = 25 ГПа и Ek = = 200 ГПа и расчетного значения температурного коэффициента d(E/Ec)/dT = — 0,8- Ю-3 К"1 получим для температуры — 20°С следующую количественную оценку Ае по выражению (7.5):

мых с общими представлениями цепной теории, поражает и внезапность, с которой эта реакция возникает в случае, например, н. октана при 270°, и резкое уменьшение ее температурного коэффициента при несколько более высоких температурах и, наконец, появление пульсаций и холодных пламен

Второй период в развитии исследования газофазного окисления углеводородов продолжался с конца 20-х и до середины 30-х годов нашего столетия. В этот промежуток времени окисление углеводородов было рассмотрено с точки зрения цепного протекания этого процесса. Оказалось, что медленное взаимодействие углеводородов с кислородом в газовой фазе представляет собой цепную реакцию, протекающую с вырожденными разветвлениями. Таким образом, был сформулирован кинетический механизм этой реакции. Одновременно были открыты новые факты, значительно изменившие предполагаемую до того феноменологию окисления высших углеводородов. Здесь имеется в виду открытие явлений трех пределов воспламенения по температуре и давлению, холодных пламен и отрицательного температурного коэффициента скорости окисления. Остановимся на результатах, достигнутых в этот второй период.

В 1935-1936 гг. М. Б. Нейман и Б. В. Айвазов [74, 75] обнаружили явление отрицательного температурного коэффициента скорости и при окислении пентана. На рис. 30 приведены их результаты, полученные при установлении зависимости скорости окислительной реакции в сте-хиометрической пентано-кислородной смеси от температуры. Учитывая, что при переходе от низких температур к высоким тип реакции меняется (от низкотемпературного через холоднопламенный к высокотемпературному), авторы считают возможным приблизительно оценить влияние температуры на скорость реакции, сравнивая промежутки времени, в течение

В дальнейшем явление отрицательного температурного коэффициента неоднократно констатировалось как для указанных выше, так и для многих других углеводородов. Так, в 1936 г. Преттр наблюдал его при окислении пентана [60], а в 1935 г. К. И. Иванов и В. К. Са-

винова - при окислении гептана [76]. Для этана наличие отрицательного температурного коэффициента впервые было найдено Н. М. Чирковым и С Г Энтелисом [14] в 1948 г. В нескольких работах был также подтвержден отрицательный температурный коэффициент при окислении пропана. Сюда относится работа Ньюитта и Торнса [77] 1937 т и Штерна с сотр [78] 1951 г. В самое последнее время Нан-Чианг By Шу и Бардуалл 179] столкнулись с явлением отрицательного температурного коэффициента при изучении окисления в эквимолекулярной смеси бутана с кислородом. Интересно, что эти авторы, рассчитывая из своих экспериментальных данных величину А, фактора разветвления цепей, и величину В пропорциональную скорости инициирования пепеи пришли к выводу, что в области отрицательного температурного коэффициента обе эти величины резко падают с ростом температуры.

Любопытное видоизменение явления отрицательного температурного коэффициента наблюдали В. Я. Штерн и С. С. Поляк [49, 50] при окислении пропилена. Работая с эквимолекулярной пропилено-кислороднои смесью, они нашли, что скорость реакции увеличивается с ростом^температуры до 360°, а затем с дальнейшим ростом до 425° остается постоянной и лишь выше этой температуры начинает снова увеличиваться

В рассматриваемый период (середина 30-х годов) были сделаны три попытки дать объяснение явлению отрицательного температурного коэффициента. Первая из них принадлежала Нейману и Айвазову [75], предположившим, что окисление развивается при помощи двух параллельных реакций. Первая представляет собой процесс црямого окисления

В том же 1935 г. Уббелодэ [81] сделал более конкретизированную попытку объяснить явление отрицательного температурного коэффициента. Как будет показано ниже (см. стр. 113), этот автор в предложенной им радикально-цепной схеме окисления углеводородов предусматривает

В 1937 г. Льюис и Эльбе [82] предложили аналогичное, но химически иначе оформленное объяснение явления отрицательного температурного коэффициента скорости. Эти авторы в своей радикально-цепной схеме, подробно описанной ниже (см. стр. 119), предполагают, что участвующий в процессе окисления перекисный алкильный радикал RGH200 может вступать либо в реакцию продолжения цепи, представляющую его взаимодействие с молекулой исходного углеводорода

Если с увеличением температуры скорость разветвленной реакции б) будет уменьшаться, а скорость реакции продолжения цепи а) возрастать, то это и приведет к явлению отрицательного температурного коэффициента. Как будет ясно из дальнейшего изложения, все последующее развитие исследования окисления углеводородов не смогло выдвинуть иного объяснения для происхождения отрицательного температурного коэффициента, чем то, которое содержится в описанных выше попытках Уб-белодэ и Льюиса и Эльбе. Действительно, для всех таких объяснений, имеющихся в литературе вплоть до наших дней, общим является то, что для промежуточного продукта с ростом температуры все больше увеличивается вероятность вступления в реакцию либо продолжения цепи, либо нецепного превращения в конечные продукты и все меньшей становится вероятность вступления в реакцию разветвления. Поэтому в вопросе отрицательного температурного коэффициента задачей, вставшей перед исследователями уже в середине 30-х годов, являлась, во-первых, идентификация химической природы разветвляющего агента в процессе окисления углеводородов, а во-вторых, вскрытие механизма самого акта разветвления.

Высокими прочностными характеристиками в широком температурном диапазоне обладают вулканизаты ненаполненного модифицированного каучука СКИ-ЗМ. Ниже приведены свойства ненаполненных вулканизатов на основе каучуков:

Градирни с противотоком имеют малую площадь основания и их рекомендуется применять для охлаждения загрязненных нефтепродуктов или воды, содержащей тяжелые осадки. Во всех остальных случаях рекомендуется применять градирни с поперечным потоком. В градирнях такого типа потери тяги минимальны (сопротивление мало). В них допустимы более высокие нагрузки по воде. Они работают в более широком температурном диапазоне. Эффективность их работы выше, затраты мощности на вентиляторы меньше. Для эксплуатации градирен с поперечным потоком требуется меньший гидравлический напор воды и нет необходимости в применении форсуночных распылителей.

Распространению теплового излучения в порошках препятствует, вероятно, экранирующее действие частиц порошка, образующих систему малоэффективных (главным образом из-за прозрачности порошков), но многочисленных экранов. В пространстве, заполненном п экранами, лучистый теплообмен, как это следует из уравнения (33), пропорционален Vn+1, уменьшается с увеличением расстояния между граничными поверхностями и почти не зависит от степени их черноты [128]. Установлено, что суммарный тепловой поток через вакуумно-порошковую изоляцию пропорционален толщине слоя изоляции, поэтому свойства ее принято характеризовать эффективным коэффициентом Теплопроводности, являющимся функцией температуры. Обычно пользуются средних эффективным, или кажущимся, коэффициентом теплопроводности в определенном температурном диапазоне. Кажущийся коэффициент теплопроводности А, при толщине слоя изоляции более 2—3 см практически не зависит от толщины и почти не зависит от степени черноты граничных поверхностей. При меньшей толщине коэффициент возрастает из-за непосредственного проникновения излучения сквозь относительно небольшое число полупрозрачных частиц. С увеличением плотности проницаемость порошков снижается и зависимость коэффициента теплопроводности от степени черноты становится более слабой.

Область высокоэластического состояния находится между Тс и Гт, а область вязкотекучего состояния - между Тт и Тн, где Тн - температура, выше которой полимер течет как ньютоновская жидкость. При Тхр проявляется только упругая деформация, а при Тн - только пластическая. Во всем остальном температурном диапазоне от Гхр до Тн происходит высокоэластическая деформация, обусловленная гибкостью макромолекул (см. рис. 3.7). В стеклообразном состоянии преобладает упругая деформация, однако имеют место также высокоэластическая и пластическая.

Если в некотором температурном диапазоне (30-50 град.) плотность раствора или расплава изменяется незначительно, то

Как отмечалось в гл. 9, для описания затвердевания расплава, сопровождающегося кристаллизацией, можно использовать выражение (14.1-9) и для поведения расплава, и для кристалчизации. В первом случае следует учитывать выделение тепла, а во втором —• теплопередачу на поверхности. Выражение (14.1-9) можно использовать и для обеих фаз сразу, даже если СР, р и k во всем температурном диапазоне непрерывно изменяются. Теплопередачей вдоль направления течения можно пренебречь, поскольку градиенты в этом направлении обычно меньше, чем в перпендикулярных направлениях. В данном случае выражение k d^T/dx* обращается в нуль и достаточно использовать только два первых условия выражения (14.1-10). Схема числового решения такой задачи при различных граничных условиях подробно описана в разд. 9.4.

1. Одним из наиболее характерных свойств полимеров, заложенных уже в, самой структуре линейных макромолекул, является способность к большим обратимым деформациям (высокоэластические деформации, каучукоподобная эластичность). Релаксационная природа высокоэластической деформации полимеров впервые была установлена в СССР Александровым и Лазуркиным. Высоко-эластичность реализуется лишь в определенном температурном диапазоне; на нижней границе этого диапазона полимеры переходят в твердое (точнее, твердообразное) состояние, а на верхней становятся более или менее обычными жидкостями, хотя и с высокой вязкостью. Эти переходы не связаны с изменением структуры, т. е. не являются фазовыми, а имеют чисто кинетическую (релаксационную) природу. Границы этих переходов (как, впрочем, и фазовых) не являются незыблемыми и зависят от давления, внешних полей и т. д. Однако, в отличие от .фазовых переходов, положение этих границ очень сильно зависит от скорости воздействия на систему.

Практическое следствие второго условия — сохранение доминанты упругих механических свойств в температурном диапазоне эксплуатации, т. е. ниже температуры размягчения Тр. Разумеется, все опять сводится к положению стрелки действия с последующим анализом ситуации с помощью принципа ТВЭ.

Эластомеры очень эластичны в широком температурном диапазоне; их можно растягивать (до 1000% их первоначаль-

при 340—380 °С, т. е. в температурном диапазоне, рекомендуемом для проведения промышленного

Если синтез метанола проводить в определенном узком температурном диапазоне

Теоретическом рассмотрении Теплоносителя используется Теплопроводности материала Теплотворная способность Тепловыми колебаниями Терефталевого альдегида Технический четыреххлористый Термическая стабильность Термические превращения