Главная --> Справочник терминов


Температурой давлением Эквивалентность температурной и временной (частотной)

ных, условий механического воздействия получают широкий набор свойств для одного и того же полимера: от свойств хрупкого стекла до свойств высоковязкой жидкости. Этот набор свойств показан-на температурно-временной диаграмме Реттинга [22] для твердого ПВХ (рис. 1.11). В относительно небольших интервалах температур 0—100 °С (быстрое нагруже-ние) или —100----ЬбО°С (ползучесть) наблюдаются указанные

вязкоупругости, включая понятие о свободном объеме, или на эмпирические представления о деформации e(t) или модуле упругости при ползучести E(t) =a0/s(t). В рамках линейной теории вязкоупругости допускается расчет соответствующих модулей по спектрам времен релаксации и их взаимный пересчет. Приведение напряжений и периодов времени в соответ- ' ствии с принципом температурно-временной суперпозиции часто позволяет получить обобщенные кривые и, следовательно, провести экстраполяцию на большие значения t (гл. 2). Однако значения деформаций, используемые в настоящее время при изучении работоспособности полимеров, обычно соответствуют нелинейной области вязкоупругости. Это ограничивает применение полученных иным путем спектров времен релаксации или вязкоупругих модулей при выводе е(/) или E(t).

ПВХ 15, 18 Температурно-временной суперпозиции

о или е. Такой же эффект наблюдается при снижении Т (см. рис. 2.8). Этот экспериментально установленный факт известен как принцип температурно-временной аналогии (ТВА). Принцип

Итак, для того чтобы экспериментально определить коэффициенты TO, U0 и у для какого-либо материала, необходимо определить его долговечность при различных напряжениях и температурах. Тогда на основе уравнения (2.99) можно прогнозировать температурно-временную зависимость прочности методом экстраполяции. Такой прогноз оказывается возможным, если параметры уравнения Журкова — величины постоянные, а графики функции долговечности в полулогарифмических координатах линейны. Однако если рассматривать широкий температурно-временной интервал, такой случай редко реализуется па практике.

(2.24) и заметим, что наличие температурно-временной аналогии означает, что существует замена независимой переменной t

16. К о л т у н о в М. А., Трояновский И. Е. Условия существования температурно-временной аналогии.— Механика полимеров, 1970, N° 2, с. 217-222.

Поэтому величина t/K = 1/De зависит от абсолютной температуры, т. е. постоянства De при больших временах мЪжно добиться, понизив температуру или повысив К, а при коротких временах воздействия — повысив температуру. Температурно-временную эквивалентность можно выразить следующим образом: чем ниже температура гибкоцепного полимера, тем медленнее в нем развиваются процессы ползучести и релаксации, и наоборот. На рис. 6.7 этот принцип иллюстрируется графически на примере релаксации максвелловской модели. Если предположить *, что А? одинаково для всех К, то принцип температурно-временной эквивалентности будет выполняться для любых линейных вязкоупругих сред с дискретными или непрерывными спектрами времен релаксации.

ат — коэффициент приведения при температурно-временной суперпозиции (6.4-10); А — конусность сердечника червяка (12,2-23); элемент межфазного

Процесс стеклования обусловлен изменением сегментальной подвижности цепей в неупорядоченной части полимера. Следующее из принципа температурно-временной зависимости уравнение Вильямса — Ландела— Ферри [38, с. 251] относится к процессу а-релаксации и учитывает температурную зависимость энергии активации (см. гл. II и V). Процессу а-релаксации соответствует самый высокий максимум потерь (см. рис. 1.19).

Основными процессами при крекинге являются гемолитический разрыв углеродной цепи с одновременной изомеризацией и циклизацией, а также дегидрогенизация углеводорода с образованием непредельных соединений. Строение этих продуктов определяется строением исходного предельного углеводорода и технологическим режимом крекинга (температурой, давлением, временем пребывания в зоне нагревания, катализатором). Например, крекинг н-бутана, в зависимости от условий, может идти с образованием следующих веществ:

Все перечисленные выше процессы, как это очевидно, являются фазовыми превращениями, при которых участвующие в них вещества в большинстве случаев изменяют свое агрегатное состояние. Наиболее общим и в то же время наиболее простым правилом, выражающим связь между температурой, давлением и концентрацией компонентов, является правило фаз Гиббса.

Правило фаз, очевидно, не разрешает всех проблем, связанных с фазовыми равновесиями. Оно не определяет ни природы и количества веществ, образующих систему, ни границ, в которых можно изменять температуру, давление и концентрацию. Для выяснения этих вопросов следует применять другие законы. Так, очень важно уметь пользоваться диаграммами состояний, наглядно представляющими зависимость между указанными параметрами: температурой, давлением и концентрациями отдельных компонентов .

Эта величина возрастает с падением температуры простом давления, Лучше Bceft) это выражают диаграммы зависимости между температурой, давлением и количеством адсорбированного газа. Диаграмма зависимости

Критические параметры. Газы^мо-гут быть превращены в жидкое состояние сжатием, если температура при этом не превышает определенной величины, характерной для каждого однородного газа. Температуру, при превышении которой данный газ не может быть сжижен никаким повышением давления, называют критической температурой газа (Ткр). Давление, необходимое для сжижения газа при критической температуре, называют критическим давлением (рир). Объем газа, соответствующий критической температуре, называют критическим объемом (FKp), а состояние газа, определяемое критическими температурой, давлением и объемом, — критическим состоянием газа. Плотность пара над жидкостью при критическом состоянии становится равной плотности жидкости. Критические температуры и давления приведены в табл. J-2.

раметрами обрабатываемого газа (температурой, давлением),

между температурой, давлением и концентрацией компонентов, является

указанными параметрами: температурой, давлением и концентрациями

При поликонденсации наряду с ростом цепи протекают реакции, приводящие к прекращению роста цепей. Молекулярная масса образуемого полимера зависит от конкуренции реакций роста и остановки роста полимерной цепи. Это конкурирующее условие зависит не только от химической природы побочных реакций, но и от относительной их скорости, обусловленной различными факторами: агрегатным и фазовым состояниями системы, гидродинамическими параметрами (скоростью перемешивания), химическим составом системы (концентрацией мономеров, природой растворителей и катализаторов, наличием примесей), технологическими параметрами (температурой, давлением).

Согласно правилу фаз, для однофазной системы (р = 1), содержащей два компонента (N = 2), число степеней свободы г = 3, т.е. состояние системы определяется температурой, давлением и концентрацией, а при постоянном давлении - только температурой и концентрацией.

У истинных растворов всякое произвольно взятое состояние полностью определяется температурой, давлением и составом раствора При этом безразлично, каким образом было достигнуто такое состояние путем ли разбавления, концентрирования, охлаждения или нагревания Увеличивая концентрацию раствора и снова разбавляя его, нагревая и снова охлаждая и т д , мы опять возвращаемся к исходному состоянию раствора. Другими словами, все процессы в истинных растворах протекают совершенно обра-тймо"х что является решающим признаком истинного характера раствора. v




Теплообменной аппаратуры Техническая конференция Теплотворной способности Теплового расширения Термическая деполимеризация Термическая обработка Термическая устойчивость Термических коэффициентах Термически неустойчивы

-
Яндекс.Метрика