Термины, связанные с цементом. Температурой полимеризации

Главная --> Справочник терминов

Температурой полимеризации Получение дифенилолпропана с температурой кристаллизации 156 °С и выше и с малой оптической плотностью его растворов в спирте или ацетоне — задача нелегкая. Известно много способов очистки, однако поиски наиболее эффективных способов продолжаются до сих пор. При очистке дифенилолпропана выделяются побочные продукты, выход которых неодинаков для разных способов производства и может достигать 100 кг на 1 т дифенилолпропана. Вследствие того что сырье (фенол и ацетон) является дорогим, экономичность производства в значительной мере определяется количеством побочных продуктов и возможностью их рационального использования.

Сообщалось83 о получении дифенилолпропана с высокой температурой кристаллизации (157 °С; до очистки эта величина была равна 156,1 °С), когда примеси экстрагировали смесью 2,2,4-триметилпен-тана (25—75%) с бензолом (или толуолом, ксилолом).

В области концентраций выше 90% для большинства ароматических углеводородов (при данном составе примесей) существует зависимость, близкая к линейной, между температурой кристаллизации продукта и содержанием основного вещества [94, с. 61 — 94], что и позволило просто и надежно определять концентрации вещества.

При плавлении кристаллической массы в расплав переходят примеси с более низкой температурой кристаллизации, чем основной компонент, или соответствующие эвтектики, обогащенные примесями. Ступенчатое проведение кристаллизации — плавления

Современные эффективные экстрагенты обеспечивают хорошее разделение ароматических и неароматических углеводородов и позволяют получать бензолы с температурой кристаллизации не ниже 5,4°С (чистота 99,9% мол. и выше). Например, в процессе «Аросольван», в котором используется в качестве растворителя N-метилпирролидон с этиленгликолем, получается 99,99%-ный бензол с содержанием не более 0,003% неароматических углеводородов [103]. Содержание примесей и циклоалканов и парафинов в ароматических углеводородах С7—С8 не превышает обычно 0,03—0,1%. Для повышения степени чистоты ароматических углеводородов продесс экстракции дополняют экстрактивной ректификацией. Выделение бензола высокой степени чистоты достигается, •например, экстрактивной перегонкой с диметилформамидом.

Содержание в товарных продуктах примесей насыщенного характера снижается также с повышением температуры риформинга. Так, при повышении температуры риформинга фракции 62— 105°С до 505 °С методом экстракции и вторичной ректификацией получен 99,95%-ный бензол с температурой кристаллизации 5,45—5,5°С, тогда как при 480 °С с теми же последующими операциями удалось выделить 99,8%-ный бензол [104]. Увеличение степени превращения циклоалканов и парафинов в ароматические углеводороды делает возможным выделение толуола и ксилолов

В рафинате среднетемпературной гидррочистки содержится много насыщенных соединений, которые при ректификации сосредоточиваются в головной и промежуточной (бензол—толуольной) фракциях. Для выделения бензола даже с температурой кристаллизации 5,30—5,35 °С требуется достаточно четкая ректификация. Обычно для выделения головной фракции и бензола устанавливаются ректификационные колонны с 55—65 тарелками и отбор продуктов ведут при высоких рефлкжсных числах [59]. Однако в получаемом бензоле «для синтеза» все-таки содержится довольно много насыщенных углеводородов, в том числе м-гептана и метил-циклогексана, что видно из табл. 39. Более глубокая очистка бензола от примесей насыщенных углеводородов достигается специальными методами экстрактивной ректификации.

При оптимальных условиях гидроочистки на алюмомолибдено-вом катализаторе (0,5—1,5 МПа, 480—510 °С, и объемная скорость 0,5—0,7 ч~') последующая четкая ректификация гидрорафината обеспечивает получение бензола с содержанием тиофена 0,00006— 0,00014% и температурой кристаллизации до 5,5 °С [62]. Однако степень конверсии н-гептана в указанных условиях не превышает 50% и его остаточное содержание в бензоле составляет не менее 0,03%. Весьма заметна и скорость на'копления углеродистых отложений на катализаторе, что приводит к потере его активности. Для глубокого извлечения всех примесей разработана двухступенчатая гидроочистка [63]. На I ступени при 1 МПа, 500— 530 °С и объемной скорости подачи сырья 0,5 ч~' на алюмомолиб-деновом катализаторе удаляют тиофен. Далее гидрогенизат I ступени при таких же примерно условиях очищают на алюмопла-тиновом катализаторе.

Между содержанием указанных примесей (п, %) и температурой кристаллизации бензола существует следующая приблизительная зависимость [46, с. 65]:

где Д^ — разница между температурой кристаллизации химически чистого бензола (5,53 °С) и температурой кристаллизации анализируемого образца. Расчеты по приведенному уравнению дают такую картину:

Согласно современным требованиям [70], для многих процессов органического синтеза необходим бензол с температурой кристаллизации не ниже 5,4 °С, т. е. бензол, содержащий не менее 99,8% основного вещества. При этом содержание метилциклогексана и гептана не должно превышать 0,05 и 0,01% соответственно.

В СССР и за рубежом выпускается широкий ассортимент БНК. Марки каучука различаются содержанием акрилонитрила, пласто-эластическими свойствами, температурой полимеризации (5 и 30 °С), типом антиоксиданта, выпускной формой. Каучуки делятся на группы с очень высоким (42—53%), высоким (35—41%), средневысоким (31—34%), средним (24—30%) и низким (17—23%) содержанием акрилонитрила. В СССР выпускаются БНК всех перечисленных групп.

На основании проведенных исследований закономерностей процессов полимеризации хлоропрена разработаны способы получения каучуков и латексов большого ассортимента, причем некоторые из них, обладающие комплексом ценных свойств, не были ранее описаны в литературе и получены впервые. Специфические особенности различных типов каучуков определяются следую-—щнми факторами: 1) природой применяемых регуляторов (сера, меркаптаны) и их содержанием в полимере; 2) температурой полимеризации (0-^5 или 40 °С); 3) составом и содержанием стабилизаторов; 4) рецептурой реакционной смеси и условиями полимеризации; 5) природой сомономеров и составом сополимеров.

Свойства полипропиленов определяются методом их получения и температурой полимеризации. Наиболее существенно отличаются свойства полипропилена, получаемого обычной катионной

По этой схеме выпускаются продукты с показателем текучести расплава от 0,2 до 12 г/10 мин (при нагрузке 49 Н). Полидисперсность ПЭ регулируется температурой полимеризации и концентрацией полимера в реакционной массе. При синтезе СЭБ по данной технологии в реактор вводится сомономер, либо полимеризация этилена осуществляется на бифункциональном хромонике-левом катализаторе.

Было показано 18, что скорость полимеризации и микроструктура образующихся полимеров определяются мольным соотношением Al : Ti в каталитической системе и температурой полимеризации. Содержание 1,4-яг/?амс-звеньев в полидиенах, в зависимости от условий полимеризации, составляло 81.5-94 %. Предполагается, что носители типа MgClj увеличивают поверхность гетерогенного катализатора и способствуют образованию Т1С1з в нужной для тиране-полимеризации диена а-, 8- или у-модификации 21. Титан-магниевые комплексы, модифицированные соединениями никеля или циркония, также приводят к //гронс-полибутадиену 22> 23. Варьируя состав каталитической системы и температуру полимеризации, можно регулировать микроструктуру вплоть до образования практически регулярного

ветствии с температурой полимеризации и требуемой

2) температурой полимеризации (5—10 или 40 °С). В основном полихлоропрен получается при температуре полимериза-

Наличие нитрила акриловой кислоты в молекулах СКН придает ему особые свойства. Эти каучуки различаются содержанием НАК, температурой полимеризации (5 и 30 °С), типом ан-тиоксиданта, пластоэластическими свойствами. ?68

Второй период—полимеризация—идет с выделением тепла, которое, если его не отводить, повышает температуру реакционной массы. Оптимальной температурой полимеризации считается температура 60 — 65° [17]. Полимеризация проводится под давлением, не превы-вышающим 7—8 атм.

Молекулярная масса эмульсионного ПТФЭ несколько ниже, чем суспензионного, и достигает 2,5 -106 — 3,5 -106. Это связано с более высокой температурой полимеризации, другой, по сравнению с суспензионной полимеризацией, инициирующей системой, коллоидной формой частиц полимера, поверхность

Сополимеры различных-составов получают свободно-радикальной сополимеризацией с инициированием системами, применяемыми хэбычно при синтезе ПТФХЭ. Сополимеризация в массе протекает в интервале температур от —20 до 20 °С под действием, у-излучения, в присутствии перекисей трихлорацетила, трифтор-ацетила [10, 39], перфторированной полимерной перекиси [40]. Более широко описаны водносуспензионные способы получения сополимеров, содержащих 70—75% (мол.) ТФХЭ и обладающих свойствами пластиков, или эластомеров с предпочтительным содержанием ТФХЭ в количестве 25—50% (мол.) [41]. Процесс инициируют персульфатом аммония (калия) или редокс-систе-мой: персульфат калия (аммония)—бисульфит натрия — сульфат железа. Молекулярную массу сополимера регулируют температурой полимеризации (в пределах 0—50°С) и введением регуляторов: хлороформа, трифтортрихлорэтана, додецилмер-каптана. Сополимеризацию осуществляют под давлением 0,3— 3,3 МПа (3—33 кгс/см2) до неполной конверсии. Скорость полимеризации составляет 1,5—4%/ч.

Теплопроводности материала Теплотворная способность Тепловыми колебаниями Терефталевого альдегида Технический четыреххлористый Термическая стабильность Термические превращения Термическим разложением Термически стабильные