Главная --> Справочник терминов


Температур наблюдается Основываясь на довольно существенном различии температур кристаллизации мезитилена и сопутствующих ему компонентов, предлагали сочетать процессы ректификации и низкотемпературной кристаллизации [92]. Однако проведенные исследования установили довольно низкий коэффициент извлечения мезитилена

Исследование сферолитной структуры полипропилена (ПП) проводят на образцах в виде пленок толщиной 30—40 мкм, получаемых при охлаждении расплава полимера. Для этой цели полимер в виде порошка помещают между предметным и покровным стеклами и нагревают в печи при 200 С в течение 15 мин. Через 7—8 мин от начала нагрева, не вынимая образца из печи, надавливают на покровное стекло палочкой для получения пленки надлежащей толщины. Через 15 мин снижают температуру печи с помощью электронного потенциометра до заданной температуры, при которой проводят изотермическую кристаллизацию образца. Таким способом готовят пленки полипропилена при одной из следующих температур кристаллизации: 100, 120, 130, 134, 138 °С и времени кристаллизации от 60 до 120 мин.

Задание. Определить индукционный период кристаллизации; сопоставить значения k для двух температур кристаллизации, различающихся на Г; наблюдается ли такое изменение констайты скорости при кристаллизации низкомолекулярных веществ? Описать морфологию образующихся структур, приняв механизм образования зародышей кристаллизации а) гомогенный, б) гетерогенный.

2) натуральный каучук не имеет определенных температур кристаллизации, он кристаллизуется в некотором интервале температур;

Распрямлению цепей способствуют внешние растягивающие уа лия, поэтому для полимеров очень характерно явление кристалл! защщ при растяжении (у некристаллизующихся полимеров рост; жение вызывает только взаимную ориентацию цепей). Закписта; лизовать полимер при растяжении можно и вьгше температур кристаллизации- В зависимости от степени растяжения можп получить образцы полимера разной степени кристалличности, TV • с разным соотношением аморфных и кристаллических облаете (глава V)b

Температуры стеклований крисгаллитескнх полимеров вссгд ниже их темлератур кристаллизации. Большей частью Тй, (°К Кристаллического полимера составляет 0,5—0,67 его температур кристаллизации. Однако температуры стеклования некоторых Kpi сталлических полимеров, например политетрафторэтилена, знач! тельно 1Шже, чем это следует из соотношения (см. табл. 11).

Наиболее распространенным методом исследования фазовых превращений полимеров и определения температур кристаллизации является дилатометрия, т. е. наблюдение за изменением объема полимера с температурой. При определенной для каждого кристал-лизующегося полимера TeMiie-

Температуры стеклования кристаллических полимеров всегда ниже их температур кристаллизации. Большей частью Тй. (°К) Кристаллического полимера составляет 0,5—0,67 его температуры; кристаллизации. Однако температуры стеклования некоторых кристаллических полимеров, например политетрафторэтилена, значи-' тельно гшже, чем это следует из соотношения (см. табл. 11).

Температуры стеклования кристаллических полимеров всег ниже их температур кристаллизации. Большей частью Тс. (° Кристаллического полимера составляет 0,5—0,67 его температу кристаллизации. Однако температуры стеклования некоторых к; сталлических полимеров, например политетрафторэтилена, зна1 тельно гщже, чем это следует из соотношения (см. табл. 11).

Для ненаполненного полиуретана значение константы п в исследованном интервале температур кристаллизации равно 2. Это соответствует образованию либо плоских структурных элементов

Но чаще всего такая замкнутая кривая, ограничивающая область расслоения, не реализуется полностью из-за достижения температур кристаллизации (ограничение в нижней части кривой) или температур кипения (ограничение в верхней части кривой). Такое ограниче-

345—385°. В этом интервале температур наблюдается только одно холодное пламя.

Но для всякого полимерного материала существует такой диапазон температур, в котором время релаксации и время деформа-Ции соизмеримы по величине. В этой промежуточной области температур наблюдается резкая зависимость деформации от времени воздействия силы. Если время действия силы if больше, чем время релаксации т, деформация успевает развиться. Если время Действия силы t меньше, чем время релаксации т, высокоэласти-ческал деформация не успевает развиться, Так, при какой-то тем-Пературе Т^ и времени воздействия tl в материале развивается

Прч деформации прозрачных стеклообразных полимеров в определенном интервале температур наблюдается побелеиие в месте образования шейки. Это явление связано с образованием микро-треадин. Чем выше температура деформации, тем слабее ггобеление, и вблизи Те оно полностью исчезает.

- первый пологий участок - характеризуется малой упругой деформацией, которая практически не зависит от температуры (стеклообразное состояние). Затем, в некотором интервале температур наблюдается резкое увеличение относительной деформации ? в зависимости от температуры, обусловленное появлением высокоэластического состояния. При дальнейшем росте температуры деформируемость практически не меняется (второй пологий, почти горизонтальный, участок кривой). При достаточно высокой температуре образец начинает деформироваться необратимо, и на кривой наблюдается резкое увеличение относительной деформации в связи с переходом полимера в вязкотекучее состояние. Определение температур перехода, как средних температур интервалов перехода, проводится по пересечениям касательных к кривой в зонах ее перегибов. Эти температуры соответствуют температуре стеклования Тс и температуре текучести Тт, а участок ТС...ТТ - высокоэластическому состоянию. С помощью термомеханического метода можно продемонстрировать влияние молекулярной массы полимера на температуры перехода (:м. рис. 6.2, б).

Как указывают сами авторы правило объемных концентраций оправдывается только для сравнительно узкой области концентраций [28]. При этом необходимо подчеркнуть, что оба правила (правило равных мольных долей и правило равных объемов) со-5людаются в тех случаях, когда в пределах данных концентраций температур наблюдается полная совместимость пластификатора i полимера, т. е. при молекулярном механизме пластификации.

Величины температурных коэффициентов плотности значительно отличаются для различных жидкостей, тогда как для одной и той же жидкости коэффициент лишь незначительно зависит от температуры. Если не требуется слишком высокой точности, то коэффициент dd/dt можно считать постоянным в пределах от 0 до 40°, за исключением тех случаев, когда в этом интервале температур наблюдается фазовый переход.

При деформации прозрачных стеклообразных полимеров в определенном интервале температур наблюдается побелеиие в месте образования шейки. Это явление связано с образованием микро-трещин. Чем выше температура деформации, тем слабее повеление, и вблизи Тс оно полностью исчезает.

Но для всякого полимерного материала существует такой диапазон температур, в котором время релаксации и время деформа-Ции соизмеримы по величине. Б этой промежуточной области температур наблюдается резкая зависимость деформации от времени воздействия силы. Если время действия силы t больше, чем время релаксации т, деформация успевает развиться. Если время Действия силы t мепьше, чем время релаксации т, высокоэласти-ческал деформация не успевает развиться, Так, при какой-то температуре TI и времени воздействия tt в материале развивается

При деформации прозрачных стеклообразных полимеров в определенном интервале температур наблюдается побелеиие в месте образования шейки. Это явление связано с образованием микро-трещин. Чем выше температура деформации, тем слабее грэбеление, и вблизи Те оно полностью исчезает.

Основной особенностью теплоемкости аморфных полимеров является то, что при низких температурах у них наблюдается отклонение от закона кубов Дебая. Если у кристаллических полимеров в интервале 1—4 К теплоемкость, как правило, подчиняется закону Дебая, то у аморфных полимеров вплоть до самых низких температур наблюдается принципиальное отличие температурной зависимости теплоемкости от поведения, предсказываемого теорией Дебая. Это проявляется в том, что даже при самых низких температурах для аморфных полимеров не выполняется соотношение С/Т3— = const, вытекающее из теории Дебая. Выше уже говорилось о том, что у полностью аморфного полиэтилена на графике C/T3=f(T) вблизи 5 К наблюдается «горб». Отклонение от зависимости С/Т3=const при низких температурах является отличительной чертой многих аморфных материалов как органических, так и неорганических.

Рассмотрим детально упругую податливость Jl аморфного полимера (пбли-к-октилметакрилата) в зависимости от температуры и частоты (рис. 7.11). На этом примере удобно проследить за общими закономерностями изменения формы частотной зависимости податливости при различных температурах. При высоких температурах наблюдается практически постоянная и высокая податливость, отвечающая области высокоэластического состояния. При низких температурах податливость снова приблизительно постоянна, но остается на низком уровне. Это отвечает области стеклообразного состояния. В области промежуточных температур наблюдается зависящая от частоты вязкоупругая податливость.




Термических коэффициентах Термически неустойчивы Термической активации Термической обработки Термической предыстории Технические примечания Термическое превращение Термического инициирования Термического сопротивления

-
Яндекс.Метрика