|
|
|
Главная --> Справочник терминов Теоретические предпосылки Рассматриваются теоретические положения о растворяющей способности сжатых газов и методы определения растворимости в них различных веществ-. Показана роль сжатых газов в извлечении и переносе углеводородов, а также в образовании нефтяных, газовых и некоторых рудных месторождений. Освещаются вопросы применения сжатых газов для разделения смесей термически неустойчивых веществ и для экстракции. Приводятся материалы по использованию сжатых газов для увеличения нефтеотдачи пласта. Теоретические положения, поддающиеся расчетам, неодно-„-.I кратно применялись и применяются для получения практических результатов. На них, например, основано проектиро-Рис 70 Схема вание и эксплуатация различных массообменных процессов, массообмена на таких как абсорбция, ректификация, адсорбция, сепа-i-арелке рация. Органическая химия - наука, основанная на экспериментально полученном фактическом материале. Однако при ее изучении очень важно уяснить основные теоретические положения, идеи, касающиеся закономерностей построения органических соединений, характера их химических превращений и особенностей их протекания, т.е, механизмы реакций. Без этого просто невозможно ориентироваться во всем многообразии органических соединений и характерных для них реакций. Отсюда - органическая химия не просто сумма многочисленных фактов и сведений об органических веществах, их составе, строении и должны встречаться в двух стереоизомерных формах (рис. 4 и 5), а производные олефинов типа ааС=Саа и аЬС=Саа не должны обнаруживать такой изомерии. Действительно, эти теоретические положения, в особенности детально обоснованные Вислиценусом (1887 г.), были в многочисленных случаях подтверждены экспериментальными, данными и нет ни одного наблюдения, которое бы им противоречило. Таким образом, существование изомерных этиленовых соединений становится веским доводом в пользу представления о «двойной» углеродной связи, в олефинах, . . : Основные особенности полимеров, которые играют наиболее существенную роль в процессах переработки, кратко рассмотрены в гл. 2—4. В гл. 5—7 излагаются фундаментальные теоретические положения, на которых базируется математическое описание про- На выходе из головки листовой экструдат утолщается за счет ВЭВ до величины, определяемой свойствами полимера, температурой, отношением длины к диаметру и напряжением сдвига на стенке головки. Влахопулос и Чен [48] установили, что нестабильность потока возникает при величинах скорректированных напряжений сдвига на стенке, равных или меньших 10"1МПа. Они показали также, что для ПС, ПЭВП и ПЭНП критическое значение SR в щели в 1,4 раза больше, чем в круглой трубе или кольцевом зазоре. Следует отметить, что теоретические положения, изложенные в разд. 13.1 и 13.2, справедливы и для течения в плоской щели. В «Приложение» книги вынесены вопросы для семинарских занятий, на которых рассматриваются основные теоретические положения органической химии, механизмы химических реакций, номенклатура и изомерия, а также специальные разделы лекционного курса (кремнийорганиче-ские соединения, ПАВ, полимерные материалы и их применение в строительстве) и др. Там же приведены краткие сведения о справочной и реферативной литературе по органической химии и литературе по использованию органических продуктов в строительстве и производстве строительных материалов, рекомендации по приготовлению реактивов для лабораторных работ, правила номенклатуры органических соединений и другой справочный материал. Общие теоретические положения органической химии Общие теоретические положения органической химии 2. Общие теоретические положения органической химии Пособие охватывает разделы курса химии высокомолекулярных соединений, относящиеся к цепной полимеризации и сополимеризации. В начале каждого раздела кратко описаны основные понятия и теоретические положения, приведены решения типовых задач, примеры теоретической обработки экспериментальных данных, включающие элементы исследовательского характера. Для решения некото' >ых задач необходимо использование ЭВМ. Теоретические предпосылки проверялись А. И. Титовым экспериментально на ряде продуктов. При обработке нафталина азотной кислотой уд. веса 1.4 в присутствии окислов азота через несколько минут образовывалось до 90» • мононитронафталина. В случае применения в тех же условиях опыта азотной кислоты без окислов азота нафталин оставался без изменения [82* При критической температуре смешения состав сосуществующих фаз одинаков. Но при охлаждении состав фаз изменяется с температурой. Это изменение происходит тем более резко, чем выше молекулярный вес полимера (рис. 170). Из рисунка видно, что при сравнительно небольшом изменении те ;>f л ер а туры объемная доля полимера в данной фазе может стать очень малой. При этом сосуществующая с ней фаза представляет собой набухший полимер с большим значением фг. Теоретические предпосылки, рассмотренные выше, могут быть положены в основу теории фракционирования, т. е. разделения гголкмера на фракцки, близкие гго молекулярному весу (глава ХШ). Из уравнения (41) следует, что критическая температура смешения для лолимергомологов зависит От и.х молекулярного веса (величина #). Следовательно, при изменении температуры раствора нефракционированного полимера При критической температуре смешения состав сосуществующих фаз одинаков. Но при охлаждении состав фаз изменяется с температурой. Это изменение происходит тем более резко, чем выше молекулярный вес полимера (рис. 170). Из рисунка видно, что при сравнительно небольшом изменении температуры объемная доля полимера в данной фазе может стать очень малой. При этом сосуществующая с ней фаза представляет собой набухший полимер с большим значением При критической температуре смешения состав сосуществующих фаз одинаков. Но при охлаждении состав фаз изменяется с температурой. Это изменение происходит тем более резко, чем выше молекулярный вес полимера (рис. 170). Из рисунка видно, что при сравнительно небольшом изменении температуры объемная доля полимера в данной фазе может стать очень малой. При этом сосуществующая с ней фаза представляет собой набухший полимер с большим значением Теоретические предпосылки метода Для уменьшения расхождения между экспериментальным и вооми вычисленными значениями дипольных момантов следует принять как наиболее подходящую конформации А (2 ) с учетом сравнительно большого дополнительного момента, связанного о внутримолекулярной Н-связью. Обсуждался вопрос [51] о возможном существовании равновесия А^2: В или некопланарной конформации, средней между А и В. Однако при этом полностью исключалось влияние ЙтСВязи. Последнее имело место и в исследовании [56], в котором предполагаемый дипольный момент вычислялся по альтернативной методике, основанной не иа моментах связей, а на моментах модельных соединений, При этом теоретические предпосылки предполагали скорее структуру, среднюю между Вследствие часто противоречивых данных о роли эмульгатора в эмульсионной полимеризации существующие теоретические предпосылки пока недостаточны для обоснованного выбора эмульгатора для данной полимеризационной системы. Из изложенных представлений, однако очевидно, что принцип выбора эмульгатора для полярных мономеров не может вытекать из его солюбилизирую-щей способности, как это предполагается некоторыми исследователями для неполярных мономеров. Действительно, истинная растворимость полярных мономеров в воде часто 'превышает их кол- разветвленности (при постоянном молекулярном весе) сопровождается уменьшением величины А2. С этим согласуются и теоретические предпосылки, основанные на теории разбавленных растворов Флори. Теоретические предпосылки для экспериментальной оценки кинетической гибкости разработаны недостаточно. Качественные выводы можно сделать из результатов исследований зависимости характеристической вязкости раствора от сдвигового напряжения в потоке. С увеличением градиента скорости потока в вискозиметре характеристическая вязкость полимера в растворе уменьшается. В ламинарном потоке с ростом градиента скорости асимметричные по форме молекулы ориентируются так, что направления длинных осей совпадают с направлением потока. При этом уменьшаются средние относительные скорости, с которыми поток растворителя омывает молекулы, что ведет к уменьшению вязкости раствора. Этот эффект частично компенсируется деформацией асимметричных молекул (растяжение) в потоке, в результате чего вязкость увеличивается. В книге не затрагивается такой существенный вопрос, как свойства концентрированных растворов, поскольку реологические методы имеют свои особенности, иные теоретические предпосылки и обычно рассматриваются в специальной литературе в связи с технологией переработки полимеров. Определение характеристической вязкости растворов разветвленных полимеров [г]р является наиболее часто употребляемым методом определения разветвленности макромолекул. Однако еще не разработаны теоретические предпосылки, в которых бы рассматривались особенности характеристической вязкости разветвленных полимеров — [т}]р. Только для звездообразных разветвленных макромолекул была рассчитана [т)]р [52],  Термической обработки Термической предыстории Технические примечания Термическое превращение Термического инициирования Термического сопротивления Технические возможности Термическую деструкцию Терминальных ацетиленов |
- |
Навигация