|
|
|
Главная --> Справочник терминов Таутомерным превращением 795. Укажите, какие из приведенных нитросоедине-ний способны к таутомерным превращениям: Определяя в начале этого раздела явление изомерии как существование разных веществ при одинаковом составе молекул, мы отвлеклись пока от некоторых вопросов, которые возникают при более пристальном рассмотрении: что такое разные вещества? Каково должно быть различие в свойствах, чтобы признать вещества разными? В каком отношении изомерия находится к обсуждаемым позднее явлениям — конформационным и таутомерным превращениям? Обычные фенолы не склонны к обмену с аминами. Фенолы, имеющие менее выраженный ароматический характер и более склонные к таутомерным превращениям, обмениваются с аминами, вероятно, через стадию образования кетиминных структур.^ Больше всего этому подвержены нафтолы, резорцины и оксихинолины способность имидазола к таутомерным превращениям. таутомерным превращениям. В известной степени его класси- неспособный к таутомерным превращениям, так как в нем нет под- Одной из наиболее характерных особенностей изоиндола (1.27; является способность к быстрым таутомерным превращениям в изоиндоленин (1.27 А)1: Впервые на способность N-незамещенных изоиндолов к быстрым таутомерным превращениям в изоиндоленины обратили внимание Вебер Гидроксипирилиевые соли проявляют такую же способность к таутомерным превращениям, как соответствующие производные пиридина. Так, гидроксильные группы в положениях 2 или 4 легко отщепляют протон с образованием карбонильной группы (схемы 21, 22), причем равновесие сдвинуто в сторону возникающих а- или у-пиронов, а протонированные формы существуют только в сильнокислой среде. Гидроксильная группа в положении 3 тоже легко депротонируется, но в этом случае образуется бетаин, а не карбонильное соединение. Таутомерия меркапто- и аминотиофенов изучена значительно меньше, чем таутомерия гидроксипроизводных. Для этих соединений возможность образования водородной связи [как, например, для равновесия (80)^(81)] или наличие другой группы, способной к таутомерным превращениям [как в случае (82)], по-видимому, делает предпочтительным тионный таутомер; тиольная форма менее стабильна, даже несмотря на наличие иминогруппы. и поэтому несмотря на небольшое количество кетонной формы, продукт постепенно нацело переходит в последнюю. Химические методы для установления строения веществ, склонных к таутомерным превращениям, плодотворны только в тех случаях, когда переход одного из таутомеров в другой, или вообще равновесие, устанавливается сравнительно медленно. Явление, когда вещество может существовать в виде нескольких изомерных форм, легко переходящих друг в друга и находящихся в подвижном равновесии, называют таутомерией: таутомерия — весьма частое явление в органической химии. Переходящие друг в друга формы называются таутомерами, а их взаимный переход — таутомерным превращением. Лрилированию были подвергнуты также малоновый эфир и ыитрометан, хотя более обычной реакцией для соединений с активной метиленовой группой при действии солей диазошя является азосочетание с последующим таутомерным превращением R арилгидразон (ср. «Органические реакции», сб. 10, гл. 1). Реакция заканчивается- присоединением нуклеофила к образовавшемуся иону нитрилия и, в конце концов, гидролизом (И таутомерным превращением в стабильный амид [79, 80]. Реакция заканчивается-присоединением нуклеофила к образовавшемуся иону нитрилия и, в конце концов, гидролизом (И таутомерным превращением в стабильный амид [79, 80]. 4-метилфенол (3) с высоким выходом. Автокатализ в этой реакции связывают с медленным таутомерным превращением фосфонатной формы (2а) в более реакционноспособную фосфнтную форму (26), в которой осуществляется реакция с кетоном (1). Такое таутомерное превращение катализируется следами бромистого водорода, образующегося при гидролизе бромфосфата (4), Если в качестве растворителя использовать метанол, то образование бромистоводородной кислоты при метанолнзе бромида (4) ускоряется и время индукционного периода сокращается до 30 сек. кой [77], но оно может быть объяснено также последовательными реакциями присоединения цианистого водорода в положение 1,4, потерей хлористого водорода и таутомерным превращением промежуточного соединения. кой [77], но оно может быть объяснено также последовательными реакциями присоединения цианистого водорода в положение 1,4, потерей хлористого водорода и таутомерным превращением промежуточного соединения. 4-метилфенол (3) с высоким выходом. Автокатализ в этой реакции связывают с медленным таутомерным превращением фосфонатной формы (2а) в более реакционноспособную фосфнтную форму (26), в которой осуществляется реакция с кетоном (1). Такое таутомерное превращение катализируется следами бромистого водорода, образующегося при гидролизе бромфосфата (4), Если в качестве растворителя использовать метанол, то образование бромистоводородной кислоты при метанолнзе бромида (4) ускоряется и время индукционного периода сокращается до 30 сек. Реакция заканчивается-присоединением нуклеофила к образовавшемуся иону нитрилия и, в конце концов, гидролизом (И таутомерным превращением в стабильный амид [79, 80]. В свете развитых представлений образование имидазолидо-нов при перегруппировках М,М-зтиленмочевин можно объяснить [489, 491] предшествующим циклизации таутомерным превращением продукта нуклеофильного раскрытия: Явление, когда вещество может существовать в виде не, скольких изомерных форм, легко переходящих друг в друг и находящихся в подвижном равновесии, называют тауто рией. Таутомерия — весьма частое явление в органической хд мии. Переходящие друг в друга формы называются таутомер ми, а их взаимный переход — таутомерным превращением.  Температуры конденсации Тщательно контролировать Температуры необходимой Температуры обусловлено Температуры описывается Температуры осуществляют Температуры переработки Температуры полимеризации Температуры поступающего |
- |
Навигация