|
|
|
Главная --> Справочник терминов Теоретические соотношения Имеется большой экспериментальный материал относительно ориентации в бензольное кольцо входящих заместителей под влиянием различных заместителей, уже находящихся в бензольном ядре. Были выведены специальные правила ориентации, в основу которых положены теоретические соображения о перераспределении я-электронной плотности в бензольном кольце. Ошибки А. Кекуле проистекали в конечном итоге из его попыток сочетать и примирить новые взгляды со старыми, из его отношения к теории вообще. В своем учебнике А. Кекуле писал, что о настоящей теории в химии пока не может быть и речи, что все теоретические соображения основаны лишь на вероятности и целесообразности. Подобное неправильное отношение к теории отметил в свое время Д. И. Менделеев, который писал, что А. Кекуле принадлежит к числу тех ученых, которые «ничему не верят и все теоретическое считают только способом систематики» 2. изложения приводятся теоретические соображения, В конце об- Теоретические соображения Теоретические соображения.. 44 Пратт и Робинсон 128 приводят теоретические соображения относительно положения остатков сахаристых веществ в цианидинглюкозидах (цианине, мекоцианине и керацианине). Интенсивная реакция с Ре указывает на то, что гидроксилы 3' и 4' свободны и что таким образом присоединение к гидроксилам остатков сахаристых веществ возможно лишь в положении 1, 3 или f>. Были высказаны- теоретические соображения [13], рассматривающие скорость циклизации как результат влияния двух факторов. Один из них представляет собой статистическую частоту взаимных приближений реагирующих групп у конца цепи; с возрастанием длины цепи эта частота уменьшается, что затрудняет замыкание кольца. Второй фактор представляет собой отклонение валентного угла, необходимое для образования цикла: с возрастанием размеров цикла вплоть до ненапряженного шестичленного, влияние этого фактора уменьшается и тем самым облегчается замыкание кольца. Повидимому, в случае циклических иминов как производных низших циклопарафинов [14] равнодействующей этих двух факторов является снижение до минимума скорости замыкания для четырехчленных циклов. Однако скорость циклизации ^-бромпропиламина даже меньше, чем это можно было бы ожидать из рассмотрения двух вышеприведенных факторов. Были высказаны- теоретические соображения [13], рассматривающие скорость циклизации как результат влияния двух факторов. Один из них представляет собой статистическую частоту взаимных приближений реагирующих групп у конца цепи; с возрастанием длины цепи эта частота уменьшается, что затрудняет замыкание кольца. Второй фактор представляет собой отклонение валентного угла, необходимое для образования цикла: с возрастанием размеров цикла вплоть до ненапряженного шестичленного, влияние этого фактора уменьшается и тем самым облегчается замыкание кольца. Повидимому, в случае циклических иминов как производных низших циклопарафинов [14] равнодействующей этих двух факторов является снижение до минимума скорости замыкания для четырехчленных циклов. Однако скорость циклизации ^-бромпропиламина даже меньше, чем это можно было бы ожидать из рассмотрения двух вышеприведенных факторов. Приведенные в главах V и VI экспериментальные данные и теоретические соображения заставили подвергнуть критике и эту модель полимеров, долгое время остававшуюся общепринятой- Приведенные теоретические соображения подтверждаются экспериментально. Полимеризация стирола при 20°С в присутствии перекиси бензоила длится год, а средняя молекулярная масса полимера равна 550 000; при 120°С эта реакция заканчивается за 2 ч, но молекулярная масса снижается до 167000. Метилметакрилат при 100°С дает полимер со средней молекулярной массой 10 500, пря 130°С —7150, а при 150°С —5100. Общеизвестный пример открытия люизита (хотя в этом случае теоретические соображения и аналогии были весьма произвольны) — показывает, как важно сопоставление химических и токсических свойств веществ. Теоретические соотношения, характеризующие форму профиля элементов рельефа после проявления, позволяют правильно выбрать параметры обработки и дают возможность алгоритмизировать эффект близости, что важно при экспонировании через шаблон, имеющий геометрически сложные элементы [18]. Обычно при исследовании центров захвата (ловушек) используют те же теоретические соотношения, которые выведены для метода ТСТ. Однако следует иметь в виду, что в методе ТСД существенным является то обстоятельство, что разрядка образца происходит под действием электрического поля объемного заряда и что, кроме того, определенный вклад (особенно, в случае полярных полимеров) может вносить дипольная поляризация образца. Кроме того, необходимо учитывать явления, связанные с неоднородностью образца по удельной электрической проводимости. Теория теплового пробоя подтверждена путем сопоставления с экспериментально установленными закономерностями теплового пробоя. Теоретические соотношения в настоящее время используются в инженерной практике для выбора значений напряжения, при которых тепловой пробой в изоляции не может произойти. 2. Модель ас — В: н-парафины и кристаллы с вытянутыми цепями. Теоретические соотношения для этой модели уже рассматривались. Влияние направления приложения нагрузки относительно направления ориентации на модуль, предел прочности и разрывное удлинение исследовали на образцах обычного состава, но содержащих 15% кремнезема и 30% стеклянного волокна. Результаты исследований приведены на рис. 18, из которого видно, что экспериментальные и теоретические соотношения хорошо согласуются друг с другом. Согласно Лису (6) К сожалению, в настоящее время неизвестны какие-либо экспериментальные данные, позволяющие проверить полученные теоретические соотношения для значительного временного интервала. Тем не менее известны два предельных случая. Для очень большого значения t*, после достижения равновесия, образование поперечных связей не отражается на длине образца. С другой стороны, если t* очень мало, можно ожидать, что поведение системы будет определяться только характеристиками новой сетки. Оба этих случая предсказывают полученные соотношения. В настоящей работе выведены теоретические соотношения, позволяющие предсказать поведение системы при ползучести в ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ СООТНОШЕНИЯ ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ СООТНОШЕНИЯ 4.2 , Некоторые теоретические соотношения ... 385 4.2. Некоторые теоретические соотношения. Для того чтобы понять характер концентрационной зависимости модуля высокоэластичности, следует обратиться к теоретическим представлениям относительно вязкоупругости полимерных растворов. Проблема  Термической полимеризацией Термической стойкости Термическое окисление Термическое сопротивление Термического расщепления Тщательного фракционирования Термическом разложении Термическую устойчивость Термодинамически контролируемых |
- |
Навигация