|
|
|
Главная --> Справочник терминов Теоретического обоснования 2) На протяжении всей истории органической химии в ней возникали и продолжают возникать проблемы теоретического характера, для решения которых необходимо было изучить те или иные соединения с необычной для своего времени структурой, а для этого нужно было прежде всего синтезировать их и тем самым убедиться Химия полимеров изучает образование, строение и превра-1 щение макромолекул. Разв-итие этой области на протяжений последнего полувека принесло много информации теоретического характера и впечатляющих прикладных успехов, имеющих большое значение для современной технологии и удовлетворения жизненных потребностей человека. Упражнения даются ко всем разделам учебника независимо от того, предусматривает ли учебная программа практические занятия по данной теме или нет: при отсутствии практических занятий задачи и упражнения данного раздела могут быть использованы для домашних заданий, для самостоятельной проработки. К задачам и упражнениям, за исключением простейших, как правило, даются ответы. Ответы на вопросы теоретического характера надо искать на страницах учебника. На протяжении всей истории органической химии в ней возникали и продолжают возникать проблемы теоретического характера, для решения которых необходимо было изучить те или иные соединения с экзотической (по крайней мере, для своего времени!) структурой. Для этого нужно было прежде всего их синтезировать и тем самым убедиться в возможности их существования. Изучение свойств таких соединений не только позволяло проверить справедливость предсказаний теории, но и во многих случаях служило импульсом к созданию новых теоретических концепций. Рассмотренные ниже примеры могут служить иллюстрацией сказанного. На протяжении всей истории органической химии в ней возникали и продолжают возникать проблемы теоретического характера, для решения которых необходимо было изучить те или иные соединения с экзотической (по крайней мере, для своего времени!) структурой. Для этого нужно было прежде всего их синтезировать и тем самым убедиться в возможности их существования. Изучение свойств таких соединений не только позволяло проверить справедливость предсказаний теории, но и во многих случаях служило импульсом к созданию новых теоретических концепций. Рассмотренные ниже примеры могут служить иллюстрацией сказанного. На протяжении всей истории органической химии в ней возникали и продолжают возникать проблемы теоретического характера, для решения которых необходимо было изучить те или иные соединения с экзотической (по крайней мере, для своего времени!) структурой. Для этого нужно было прежде всего их синтезировать и тем самым убедиться в возможности их существования. Изучение свойств таких соединений не только позволяло проверить справедливость предсказаний теории, но и во многих случаях служило импульсом к созданию новых теоретических концепций. Рассмотренные ниже примеры могут служить иллюстрацией сказанного. Схема реакций .нитрофталевых кислот и их ангидридов, составленная на основании довольно разрозненных, далеко не совершенных, однако все же согласных между собой литературных данных, приведена ниже. Следует, впрочем.. отметить, что, для того чтобы делать вполне определенные заключения теоретического характера, приведенный экспериментальный материал нуждается в проверке. Во всех четырех приведенных примерах, за исключением первого, налицо удовлетворительное совпадение. Что касается этерификации 3-нитро-фталевой кислоты в присутствии кислого катализатора, то здесь имеются наибольшие возможности для проявления аномальных свойств вследствие орто-положения нитрогруппы и карбоксила. Схема реакций .нитрофталевых кислот и их ангидридов, составленная на основании довольно разрозненных, далеко не совершенных, однако все же согласных между собой литературных данных, приведена ниже. Следует, впрочем.. отметить, что, для того чтобы делать вполне определенные заключения теоретического характера, приведенный экспериментальный материал нуждается в проверке. Во всех четырех приведенных примерах, за исключением первого, налицо удовлетворительное совпадение. Что касается этерификации 3-нитро-фталевой кислоты в присутствии кислого катализатора, то здесь имеются наибольшие возможности для проявления аномальных свойств вследствие орто-положения нитрогруппы и карбоксила. Книга имеет и ряд недостатков. К ним относятся случайный характер и неточности пояснений теоретического характера, недостаточная тщательность описания синтезов некоторых препаратов и, наконец, большое число досадных опечаток, описок и неточностей, имеющихся в оригинале книги. Последние, впрочем, были по возможности устранены при редактировании перевода. Патентная литература является специфическим источником информации, в которой главным образом описаны методы получения веществ и практическое применение без данных теоретического характера. Описания патентов имеются в патентных библиотеках. Патенты реферируются в общих реферативных журналах, кроме того, издается специальная патентная информация. В области синтетической органической химии патентная информация опережает публикации в научной периодике на 1—3 года. Первые попытки в этом направлении были предприняты в соответствующих главах таких капитальных трудов, как «Гетероциклические соединения» (под редакцией Элдерфилда) и «Методы органической химии» Губен — Вейля, охвативших лишь некоторую часть более ранних исследований, главным образом теоретического характера. Существует большой объем литературы по чисто упругому взаимодействию непризматических структурных элементов в деформированном «композиционном» твердом теле, например [63—70]. Там же содержится часть теоретического обоснования поведения вязкоупругих композиционных материалов. Без общего обсуждения этих основ выделим три группы модельных описаний многофазных материалов: Как видно, правило Гофмана прямо противоположно правилу Зайцева, относящемуся к реакции дегидрогалогенирова-ния алкилгалогенидов спиртовыми растворами щелочей (см. разд. 2.1), и, естественно, такое различие потребовало теоретического обоснования. мономер обычно принимают стирол со значениями Q=l, e = = — 0,8. При сополимеризации стирола с другими мономерами последние характеризуются своими значениями Q и е, что дает возможность предсказать поведение этих мономеров в реакциях сополимеризации с другими мономерами, для которых также установлены значения Q и е. Хотя схема «Q — е» пока не имеет полного теоретического обоснования, практически она оказалась очень полезной. Значения Q к е большинства мономеров собраны в справочной литературе. Хотя понятие гиперконъюгации оказалось полезным при объяснении целого ряда явлений, тем не менее оно принимается далеко не всеми и требует серьезного теоретического обоснования. Иллуминати (1956) высказал сомнение по поводу достоверности: данных и теоретического обоснования, выдвинутых Бамбергером, и предложил другой механизм реакции образования ортаниловой и сульфани-ловоп кислот. С нашей точки зрения, для решения этого вопроса необходимы дальнейшие экспериментальные исследования. Связь между строением молекул и их способностью адсорбироваться до сих пор не получила теоретического обоснования. Тем не менее богатый экспериментальный материал сделал возможным применение данного метода для практических целей. Хотя понятие гиперконъюгации оказалось полезным при объяснении целого ряда явлений, тем не менее оно принимается далеко не всеми и требует серьезного теоретического обоснования. Уравнение Гаммета, устанавливая линейную связь между константами равновесий и (или) скоростей химических реакций, тем самым устанавливает линейную связь между свободными энергиями этих процессов (ДС° или AG#). Тжим образом, это уравнение отражает npuuifun линейности свободных энергий (принцип ЛСЭ). Этот принцип установлен исключительно на основе экспериментальных данных и не имеет априорного теоретического обоснования. Для теоретического обоснования возможности протекания процесса термокаталитического разложения газообразного углеводородного сырья были проведены термодинамические расчеты ряда возможных реакций. В ходе расчета определялись термодинамические параметры реакций: тепловой эффект (Д//°), изобарный потенциал (AG°), константа равновесия (АГ°) и равновесная степень превращения (Х°). Расчет производился для давления 0,1 МПа в интервале температур 300-1300 К. до сих пор не получила теоретического обоснования. Тем не менее мическими методами, однако для теоретического обоснования  Термическую деструкцию Терминальных ацетиленов Термодинамически контролируемой Термодинамически стабильные Термодинамически устойчивая Термометром барботером Термометром погруженным Термометром загружают Термопары загружают |
- |
Навигация