Термины, связанные с цементом. Теоретического полученный

Главная --> Справочник терминов

Теоретического полученный Получение о-оксидиметиламинопропиофенона солянокислого. Смесь 6,8 г (0,05 М) о-оксиацетофенона, 5,6 г (0,068 М) солянокислого диметиламина, 2,0 г (0,067 М) параформа и несколько капель концентрированной соляной кислоты (см. примечание 3) нагревают с 10 ли пропанола (см. примечание 4) в колбе с обратным холодильником на колбонагревателе. После одночасового кипячения смесь охлаждают, фильтруют. промывают ацетоном. Получают 8,2 г о-оксидиметиламинопропиофенона солянокислого, что составляет 72% от теоретического; т пл. 162°.

Получение 2-(п-диметиламинофенил)-4.5-(2,3-феназино)-имидазола. Смесь 1 г (0,5 М) 2,3-диаминофеназина и 0,71 г (0,5 М) n-диметиламинобензальдегида в 20 мл диметилформ-амнда с несколькими каплями пиперидина кипятят с обратным холодильником 30 минут. При охлаждении реакционной массы выпадают ярко-красные кристаллы 2-(п-диметилами-нофенил) -4,5- (2,3-феназино) -имидазола (см. примечание 2). Продукт отфильтровывают и очистку осуществляют неоднократным кипячением в диметилформамиде. Вещество не плавится до 360°; выход равен 0,8 г, что составляет 49% от теоретического.

Получение динатриевой соли 1,2-этандисульфокислоты. В круглодонной колбе, снабженной обратным холодильником, мешалкой с ртутным затвором и капельной воронкой, растворяют при нагревании 138 г (1,1 моль) безводного сульфита натрия в 400 мл дистиллированной воды. Раствор энергично перемешивают, нагревают на масляной бане до кипения (114 °С) и добавляют по каплям в течение 2 ч 94 г (0,5 моль) 1,2-дибромэтана. Реакционную смесь килдтят до исчезновения органического слоя (3 ч), фильтруют, не охлаждая, и оставляют на 10—12 ч. Выпавшие крупные бесцветные кристаллы отфильтровывают и сушат 5 ч при 140 °С. Получают 50—58 г вещества. После упаривания маточного раствора выделяют еще 20—25 г продукта, загрязненного бромистым натрием (1 —1,5%); для дальнейшего использования его перекристаллизовывают из воды. Общий выход около 70% (от теоретического).

Получение 2-нафтилфосфата. В 430 мл дистиллированной воды вводят при 40—50 °С и перемешивании 134 г (0,525 моль) 2-нафтилдихлорфосфата. Через 5—10 мин реакционная масса сильно загустевает в результате образования 2-нафтилфосфата. Реакционную массу размешивают 1 ч при комнатной температуре. Выпавший осадок отфильтровывают и сушат его в вакуум-эксикаторе над твердым едким кали до постоянного веса. Получают 113 г 2-нафтилфосфата в виде белых кристаллов; т. пл. 172—173°С, выход 97% (оттеоретического). По литературным данным, т. пл. 167 °С4, 172—173 °С7, 176—177 °С 5, 177— 178 °С 8.

Получение этилендиамино-бис-изопропилфосфоновой кислоты. Кипятят 7 ч 79,7 г этилового эфира этиленди-амино-оис-изопропилфосфоновой кислоты с 410 мл концентрированной соляной кислоты. Избыток соляной кислоты отгоняют в вакууме, выпавший осадок отфильтровывают, промыв?ют водой и сушат в вакуум-эксикаторе. После перекристаллизации из разб?вленной соляной кислоты получают 34 г меченой этилендиамино-бис-изопро-пилфосфоновой кислоты; т. пл. 235—236 СС, удельнзя активность 0,14 мк/г, выход 40% (от теоретического). Выход вещества по активности составляет 35% (от теоретического). По литературным данным3, т. пл. продукта 235—236 °С.

Получение 4,4'-бис-[2,4-бис-(карбоксиметиламино) -1,3,5-триазинил-6-амино]-2,2'-толандисульфокислоты- К суспензии 3,72 г хлористого цианура в 100 мл воды при размешивании и температуре 0—5° в течение 10—15 минут добавляют раствор 4,26 г натриевой соли диаминотоландисульфокислоты, поддерживая рН 6—7 по универсальной индикаторной бумаге добавлением 10%-ного раствора углекислого натрия. После выдержки при 0—5° в течение 30 минут к реакционной массе добавляют 3 г аминоуксусной кислоты, предварительно нейтрализованной также 10%-ным раствором углекислого натрия до рН 7. Смесь нагревают при размешивании в течение 1,5 часа до 97—100°, поддерживая рН 7—8, и оставляют при этой температуре еще на 5 часов. Охлажденный раствор подкисляют до рН 2 концентрированной соляной кислотой. Выпавший желтый осадок натриевой соли комплексона промывают 85%-ным раствором метанола до отсутствия ионов хлора и переводят в протонированную форму с использованием катионитового сита КРС-5 [5]. Выход продукта равен 5,4 г, что составляет 66% от теоретического.,,

Получение солянокислого п-хлоранилина. В двугорлую круглодонную колбу емкостью 1 литр, снабженную газопод-водящей и отводной трубками, помещают раствор 64 г (0,5 М) n-хлоранилина в 500 мл этилового спирта и пропускают струю сухого хлористого водорода (см. примечание 1). При насыщении раствора хлористым водородом выпадает желтый кристаллический осадок солянокислой соли «-хлор анилина. Полученный осадок отсасывают, промывают на фильтре 50 мл эфира и сушат на воздухе. Выход 74 г, что составляет 90% от теоретического.

Получение З-сульфо-4-аминонафталевого ангидрида. В трехгорлуго колбу емкостью 300 мл помещают 222 г 100%-ной серной кислоты и 63 г 20%-ного олеума. К полученной смеси при помешивании прибавляют 22 г 4-аминонафталевой кислоты, поднимают температуру до 105—110° и поддерживают ее др тех пор, пока взятая из реакционной массы проба будет полностью растворяться в воде (~ 1—2 часа). Затем смесь выливают в стакан, содержащий 900 мл воды, нагревают до кипения и фильтруют. К фильтрату добавляют насыщенный раствор поваренной соли (200 мл) для осаждения 3-сульфо-4-аминонафталевого ангидрида, отсасывают выпавший продукт и сушат при 80—100°. Выход препарата равен 26 г, что составляет 84% от теоретического.

Получение солянокислого и-аминоазо-бензола. В небольшой колбочке смешивают 2 г сухого диазоаминобензола с 5 г анилина и 1 г сухого тонкоизмельченного солянокислого анилина. Смесь нагревают на водяной бане при постоянном перемешивании в течение получаса при 30° С, а затем еще столько же времени при 45° С (температура бани). После окончания реакции анилин извлекают 24 мл 10% -ной соляной кислоты (приготовляется смешением 6 мл НС1 (d 1,19) с 18 мл воды). Оставшийся в осадке солянокислый ге-аминоазобензол отсасывают на воронке Бюхнера и перекристаллизовывают из 100-кратного количества горячей воды, к которой добавлено несколько миллилитров НС1. Выход соли 2 г (86% теоретического).

Получение фенилацетилацетофеиоиа. В хорошо охлажденный раствор 250 г этилового эфира фенилуксусной кислоты и 120 г ацетофенона в 500 ся3 сухого эфира вносят 28 г натрия в виде проволоки. Смесь оставляют стоять некоторое время при 0°, а затем при комнатной температуре. Для окончания реакции смесь постепенно нагревают и наконец кипятят с обратным холодильником на водяной бане, пока весь натрий не прореагирует. По охлазкдеиин прибавляют уксусную кислоту до слабокислой реакции и затем взбалтывают смесь с иащенны'М раствором уксуснокислой меди. Выделившуюся медную соль отфильтровывают и разлагают разбавленной серной кислотой в присутствии эфира. Выход чистого дикетова с темп. пл. 54—66° равен приблизительно 50% от теоретического "".

Получение фенилацетияацетофеиоиа. В хорошо охлажденный .раствор 250 г этилового эфира фенилуксусной кислоты и 120 г ацетофенона в 500 ся3 сухого эфира вносят 28 г натрия в виде проволоки. Смесь оставляют стоять некоторое время при 0°, а затем при комнатной температуре. Для окончания реакции смесь иостелеино нагревают и наконец кипятят с обратным холодильником на водяной бане, пока весь натрий не прореагирует. По охлазкдеиин прибавляют уксусную кислоту до слабокислой реакции и затем взбалтывают смесь с иащенным раствором уксуснокислой .меди. Выделившуюся медную соль отфильтровывают и разлагают разбавленной серной кислотой в присутствии эфира. Выход чистого дикетова с темп. пл. 54—66° равен приблизительно 50% от теоретического "".

е -Беизоиламиио- а-хлорканроновая кислота [ 534] . Растворяют 35 , 3 г (0,15 моль) е-бензоиламиио капрон о вой кислоты и 0,5 г то нкош мельченного иода в 70 мл S03C12 H нагревают смесь на водяной бане при 60—65° С до прекращения выделения таза (60—90 мин). В течение следующих 60 — ^90 мин, водяную баню медленно доводят до кипетшт затем отгоняют избыточный SOUC12 и -остающуюся неочищенную е-бензоиламыпо-а-хлоркапроновуго кислоту промывают водой; выход 96 — 97,5% от теоретического. Полученный продукт без дальнейшей очистки используют длд получения лпзина.

В первом случае кислоту растворяют в 690 мл кипящей воды, раствор кипятят с небольшим количеством животного угля в течение 10—15 мин., фильтруют, охлаждают, все время иеремешивая, до 16—20° (примечание 1) и выкристаллизовавшуюся пирослизевую кислоту отсасывают; получается желтый продукт, который при хранении несколько темнеет. Выход пирослизевой кислоты с т. пл. 121—124° составляет 108—114 г (60—63% теоретического). Полученный продукт достаточно чист для большинства целей. Для дальнейшей очистки ее можно еще раз перекристаллизовать из горячей воды.

Выход 8—9 г, что составляет 85—90% теоретического. Полученный таким путем фурфурил-п-аминофенол плавится при 105—106,5°.

Получение метилкумидика из диметилкумидина. Смесь 11,5 г диметил-кумидина и 7,5 г бромистого циана взбалтывают время от времени при комнатной температуре. Масса вскоре становится жидкой и приобретает желтую окраску. После стояния при комнатной температуре в течение некоторого времени бромистый метил и избыток бромистого циана отгоняют. К остатку прибавляют эфир, причем выпадает четвертичная аммониевая -соль, образовавшаяся при действии бромистого метила на непрореагировавший третичный амин. При фракционировании эфирного 'раствора получают нитрил (цианамид), кипящий при1 166° (10 мм) « выходом в 36% от теоретического. Полученный таким образом цианамид гидролизуют нагреванием с 30% -ной серной кислотой в течение 2 — 3 час. По прибавлении избытка водной щелочи происходит выделение метилкумидина и аммиака. Темп. кип. метилкумидина 111 — 112° при 11 мм75.

ток перекристаллизовывают и» смеси эфира и спирта. Полученный продукт представляет собой гидрат триметиламиноксида состава (СНз)*К : О • 2НЮ, кристаллизующийся в виде длинных игл с темп, плавления 96°*; выход 95% от теоретического.

диазораствора смесь кипятят еще 10—15 минут и охлаждают до комнатной температуры. Затем содержимое колбы переносят в делительную воронку, отделяют верхний толуольный слой, а водный слой обрабатывают тремя порциями толуола по 30—40 мл. Объединенные толуольные вытяжки три раза обрабатывают 2н. раствором едкого натра (см. примечание 3). Первая обработка производится 200 мл щелочи, две последующих— по 50 мл. Щелочные вытяжки подкисляют концентрированной соляной кислотой до кислой реакции по конго и охлаждают до комнатной температуры. /г-Метокснфенол, выделившийся в виде тяжелого масла, экстрагируют тремя порциями толуола по 30—40 мл каждая. Отгоняют с дефлегматором толуол, а затем л-метоксифенол при 132е/15 мм или при 141 —141,5724 мм. Расплавленный п-метоксифенол выливают в фарфоровую ступку и растирают. Выход равен 37— 40 г, что составляет 60—65% от теоретического. Полученный продукт представляет собой белый порошок, плавящийся при 54-55°.

Полученный гидрат хлоргидрата 2-аминотиазола растирают в ступке с 0,8 г твердого едкого натра (соотношение в молях примерно 1:1), Во время растирания смесь несколько размягчается и затем снова твердеет. Через 2—3 часа, когда продукт затвердеет полностью, его переносят в стакан и тщательно размешивают с ледяной водой (30 мл) в течение 3—5 минут, охлаждают до 5° и фильтруют. Получают слегка розоватый осадок основания 2-аминотиазола в количестве 19,6 г с содержанием основного вещества 94%. Выход 2-аминотиазола, считая на исходную тиомочевину, составляет 92% от теоретического. Температура плавления продукта 89—90°,

Выход р-(4-аминофенил)этилового спирта равсн98—105г, что составляет 92—98% от теоретического. Полученный продукт после двукратной перекристаллизации из этилового спирта имеет температуру плавления 107—108°. По литературным данным, т. пл. продукта 108° [!}.

Выход 53 г, что составляет 84% от теоретического. Полученный продукт под микроскопом представляет собой блестя-

25,5 г амнда пальмитиновой кислоты растворяют при слабом •; нагревании в 65 и метилового спирта, смешииают с раствором 4,6 г Г Металлического натрия в 115 г метилоного спирта и затем сейчас ; уке приливают к полученной смеси но каплям 16 г брома. Порядок Проведения реакции не имеет особого значении, и можно обработать сначала раствор амида кислоты бромом, затем уже смешать его с раствором метилата. Реакционную смесь нагревают в те-** чение 10 мин. на водяной бане, нейтрализуют уксусной кислотой и отгоняют спирт. Остаток после отгонки растворяют в воде, отфильтровывают нерастворимый урстан (метиловый уфир пеыта-" децилкарбаминопой кислоты), промывают его водой и сушат. Сухой продукт растворяют при нагревании л лигроине (т. кип. 701—80°), причем неизмененный амид кислоты остается в виде нерастворимого осадка. После отгонки лигроина получается уретан с т. пл. 60—62°, с выходом 83—94% от теоретического. Полученный продукт тщательно смешивают с 4-кратным количеством гидрата окиси кальция и смесь подвергают перегонке; образующийся в результате разложения уретана пеытадециламин перегоняется с почти количественным выходом; его растворяют в лигроине, сушат раствор едким калл и перегоняют над металлическим натрием. Амип плавится при 36,5°; т. кип. 298—301°.

Гомберг н Бахман [1519] описывают способ получения бена-пипаколина из бензпннакона путем кипячения этого соединения . с 5-кратным количеством ледяной уксусной кислоты в присутст-лии 1% иода. Выделение белзпнпаколииа часто происходит уже во время кипячения, н через 5 мни. перегруппировка обычно уже заканчивается. После охлаждения из раствора выкристаллизовывается практически совершенно чистый продукт; его отфильтровывают и промывают ледяной уксусной кислотой. Выход его составляет 95 — 96% от теоретического. Полученный бензпипа-колиы растворяют для дальнейшей очистки в 5-кратном количеств горячего бензола, раствор фильтруют, добавляют к нему горячий» лигроин в количестве, вдвое меньшем по объему, и оставляют кристаллизоваться. Полученный после очистки бешшинаколян плавится при 179—180° [1520].

Термическую стабильность Термодеструкции полимеров Термодинамически неустойчивы Термодинамически устойчивый Термодинамически устойчивого Термометром холодильником Технических полимеров Термометр холодильник Термопластичные полиуретаны