Главная --> Справочник терминов


Термическая диссоциация При температуре выше 200 °С начинается термическая деструкция, а при 300 °С — деполимеризация с образованием мономера и других низкомолекулярных веществ, например ди- и трифенилбен-зола.

метр частиц. Следовательно, для перевода полимера из жидкого в газообразное агрегатное состояние необходимо будет сообщить макромолекуле такую энергию, которая многократно превысит энергию химических связей. Естественно, что "испарению" макромолекулы будет предшествовать ее полная термическая деструкция. Тем более все сказанное относится и к вопросу о возможности перевода полимера в состояние плазмы.

Все органические полимерные соединения при высокой температуре сгорают или обугливаются. При 250—450° обычно наблюдается термическая деструкция полимеров, которая может быть связана с отщеплением заместителей и атомов водоро- ^ ^ да от двух соседних атомов уг- ~' & лерода в макромолекулах [;и возникновением в них двойных связей. Поэтому такой процесс ^ § деструкции часто сопровож- §• дается соединением отдельных ^ макромолекул—с ш и в а н и е м ^ полимерных цепей. Другой вид н ^ термической деструкции обусловливается разрушением связи между атомами в основной цепи макромолекулы и образова-

Термическая деструкция. При нагревании поливинилхлорида выделяется хлористый водород и в полимере возникают свободные валентности. Они служат источником возникновения реакции с кислородом воздуха, в результате которой в полимере образуется некоторое количество кислородсодержащих групп (1). Вследствие появления свободных валентностей могут также образоваться двойные связи в отдельных звеньях цепей (2)

Рис. 105. Термическая деструкция полиэтилентерефталата при 280".

Рис. 117. Термическая деструкция полиамида 6-6 при различной температуре:

ния равновесия реакции в сторону образования полимера следует непрерывно удалять выделяющийся этилацетат из реакционной смеси. Полимеры бора и сурьмы легко гидролизуются даже под влиянием влаги воздуха, поэтому получать и хранить их нужно в сухой среде. Термическая деструкция полимеров начинается при 150°.

Поливинилиденхлорид плохо растворяется в большинстве органических растворителей. При температуре выше 100° е;го мож;^ растворить в дихлорбензоле или циклогексаноне, но при охлаждении раствора полимер вновь выпадает в осадок в виде белого порошка. Температура плавления кристаллитов поливинилиденхлорида находится в пределах 210—220°. Начиная со 150° наблюдается термическая деструкция полимера, сопровождающаяся выделением хлористого водорода. Интенсивность деструкции заметно возрастает при повышении температуры до 200°. Таким образом, переработка поливинилиденхлорида в изделия связана с большими трудностями.

Рис. 9.1. Термическая деструкция непластифицированного ПВХ:

Пользуясь рис. 9.5, определите время, необходимое для сплавления 20 листов ПВХ толщиной 0,05 см с начальной температурой 20 °С при прессовании их между двумя нагретыми пластинами, которые имеют постоянную температуру 150 °С. Используйте теплофизические данные, приведенные в гл. 5 и Приложении. Рассмотрите вопрос о термической деструкции, пользуясь рис. 9.1. В частности, определите, будет ли протекать термическая деструкция в каком-нибудь из слоев листа.

/ — недолив; 2 —- термическая деструкция; 3 — облой; 4 — плавление.

Одно- или многостадийная химическая реакция, в результате которой образуются реакционноспособные частицы (радикалы, ионы и т.д.), участвующие в цепном процессе. Например, при радикальной полимеризации стирола стадией инициирования является термическая диссоциация специально вводимого в систему пероксида, диазосоединения либо иного соединения, легко образующего свободные радикалы.

Основанная на этом цикле термическая диссоциация воды состоит, во-первых, из стадии, на которой при 650°С за счет взаимодействия влаги пара с хлористым железом образуются водород, соляная кислота и закись — окись железа; во-вторых, из последующей стадии, на которой сконденсированная соляная кислота взаимодействует с закисью — окисью железа при 150—200°С и регенерирует хлористое железо. Помимо хлористого железа предложен целый ряд других «промежуточных носителей», и нам представляется, по крайней мере теоретически, что нет причин, которые даже сейчас помешали бы использовать дешевую тепловую энергию для массового производства водорода по этому способу. Несколько позднее, когда поставки ископаемого топлива резко сократятся, получаемый по этому способу водород позволит решить проблему замены природного газа или какого-либо

Химические свойства воды также определяются ее составом и строением. Молекулу воды можно разрушить только энергичным внешним воздействием. Вода начинает заметно разлагаться только при 2000 °С (термическая диссоциация) или под действием ультрафиолетового излучения (фотохимическая диссоциация). На воду действует также радиоактивное излучение. При этом образуются водород, кислород и пероксид водорода Н2О2. Щелочные и щелочноземельные металлы разлагают воду с выделением водорода при обычной температуре, а магний и цинк — при кипячении. Железо реагирует с водяными парами при красном калении. Вода является одной из причин коррозии — ржавления металлов (с. 156). Благородные металлы с водой не реагируют.

Наиболее важна и многообразна группа химических процессов, связанных с изменением химического состава и свойств веществ. К ним относятся: процессы горения — сжигание топлива, серы, пирита и других веществ; пирогенные процессы — коксование углей, крекинг нефти, сухая перегонка дерева; электрохимические процессы — электролиз растворов и расплавов солей, электроосаждение металлов; электротермические процессы — получение карбида кальция, электровозгонка фосфора, плавка стали; процессы восстановления — получение железа и других металлов из руд и химических соединений; термическая диссоциация — получение извести и глинозема; обжиг, спекание — высокотемпературный синтез силикатов, получение цемента и керамики: синтез неорганических соединений — получение кислот, щелочей, металлических сплавов и других неорганических веществ; гидрирование — синтез аммиака, метанола, гидрогенизация жиров; основной органический синтез веществ на основе оксида углерода (II), олефинов, ацетилена и других сфга-нических соединений; полимеризация и поликонденсация — получение высокомолекулярных органических соединений и на их основе синтетических каучуков, резин, пластмасс и т. д.

Одно- или многостадийная химическая реакция, в результате которой образуются реакционноспособные частицы (радикалы, ионы и т.д.), участвующие в цепном процессе. Например, при радикальной полимеризации стирола стадией инициирования является термическая диссоциация специально вводимого в систему пероксида, диазосоединения либо иного соединения, легко образующего свободные радикалы.

Одно- или многостадийная химическая реакция, в результате которой образуются реакционноспособные частицы (радикалы, ионы и т.д.), участвующие в цепном процессе. Например, при радикальной полимеризации стирола стадией инициирования является термическая диссоциация специально вводимого в систему пероксида, диазосоединения либо иного соединения, легко образующего свободные радикалы.

а) Термическая диссоциация хлорида аммония. Несколько кристаллов хлорида аммония поместите в цилиндрическую пробирку и укрепите ее в штативе почти горизонтально. Очень маленьким пламенем горелки нагревайте дно пробирки только в том месте, где лежит соль, стараясь сохранить холодной верхнюю часть пробирки. Наблюдайте здесь осаждение хлорида аммойия и уменьшение количества соли на дне пробирки. Почему средняя часть пробирки остается прозрачной? Напишите уравнение обратимой реакции разложения соли и укажите, экзо- или эндотермическим является процесс разложения хлорида аммония.

Бромирование бромсукцинимидом (или бромфталимндом) протекает по радикальному (цепному) механизму. Первой стадией реакции является термическая диссоциация бромсукцинимида с образованием атома брома и радикала I:

Одно- или многостадийная химическая реакция, в результате которой образуются реакционноопособше частицы (радикалы, ионы и т.д. ), участвующие в цепком процессе. Например, при радикальной полимеризации стирола стадией инициирования является термическая диссоциация специально вводимого в систему пероксвда, ДЕ-азооовданвшш лабо иного соединения, легко образующего ваобод-

стирола стадией инициирования является термическая диссоциация специ-

Термическая диссоциация сероорганиче-




Термометром растворяют Термометр показывает Термопластичных полимеров Термостойких полимеров Терпеновых углеводородов Тетрагидрофурана добавляют Типичными представителями Техническими характеристиками Титрованным раствором

-
Яндекс.Метрика