Главная --> Справочник терминов


Термическая устойчивость Ценные свойства этого каучука — огнестойкость, высокая стабильность по отношению к окислителям, кислотам, растворителям. Однако термическая стойкость нитрозокаучуков не превышает 175°С, что объясняется низкой энергией диссоциации N—О-связи (223 кДж/моль) [38]. Для вулканизации нитрозокаучука в него вводят третий мономер с карбоксильной группой [39]:

При поглощении водорода качество многих металлов и сплавов существенно ухудшается. При этом изменяются обычно твердость, термическая стойкость, текучесть, электропроводность, магнитные свойства и др. Обычная углеродистая сталь, например, при поглощении значительных количеств водорода становится хрупкой, в ней появляются пузырьки и трещины, являющиеся внешними признаками газовой водородной коррозии — разрушения углеродистого сплава вследствие декарбонизации по следующей примерной схеме:

Реакция полимеризации протекает по типу радикальных процессов, инициатором ее служат перекиси, в том числе персульфаты. Введение в реакционную смесь некоторого количества ионов серебра в сочетании с персульфатом заметно улучшает свойства полимера—повышается его твердость и термическая стойкость. Полимеризацию проводят как в органических растворителях (спирт, бензол), так и в водной эмульсии при 45—'65°. В результате полимеризации образуется тонкий порошок.

При температуре —195° полимер становится хрупким (предел морозостойкости политрифторхлорэтилена); температура стеклования его составляет —55". Под влиянием длительной нагрузки полимер становится пластичным, причем пластичность возрастает с повышением температуры. При 250—'275° полимер переходит в вязкотекучее состояние, что позволяет изготовлять из него различные детали методом прессования. При 300—315 начинается постепенное разрушение материала. Вначале процесс деструкции вызывает лишь потемнение образца, при более высокой температуре образуются маслообразные продукты распада. Полимеры, получаемые в присутствии небольшого количества ионов серебра, можно перерабатывать в изделия при 290—310 , так как их термическая стойкость выше, чем для обычного политрифторхлорэтилена.

Обычно процесс гидролиза проводят следующим образом. Поливинилацетат растворяют в спирте и вводят в спиртовой раствор полимера раствор щелочи или кислоты. При непрерывном перемешивании реакционную смесь нагревают до 65—70°, поддерживая эту температуру в течение 20—24 час. Применение минеральных кислот требует очень тщательной последующей промывки образующегося полимера. В присутствии даже небольших количеств оставшейся в нем кислоты снижается термическая стойкость и растворимость поливинилового спирта, ускоряется процесс его деструкции.

Высокая стойкость полисилоксанов к действию окислителей при высоких температурах объясняется прочностью силоксановых связей. Под влиянием повышенной температуры и кислорода происходит не разрыв макромолекулярных цепей, а отщепление углеводородных радикалов с образованием летучих низкомолекулярных органических веществ и соединение образовавшихся макрорадикалов. Укрупнение макромолекул затрудняет дальнейшую диффузию кислорода в глубь полимера, вследствие чего процесс деструкции замедляется. Термическая стойкость полиорга-носилоксанов убывает в зависимости от характера замещающих радикалов, связанных с атомами кремния, в следующем порядке:

Эмалированно.1 >,фип<ч- с-штаетгя удовлетворительным, если электрическая иепь '.ос]ОР::дая из корпуса эмалированного аппарата, истач.ик.ч погчглиного тока, вольтметра и раствора поваренной со.г.и, .-,а:1.)льмюнн:го аппарат, не проводит ток напряжением ПО--!:.!(! п. Термическая стойкость эмалевого покрытия тем выше, чем менчл ра:и:ичаются коэффициенты линейного расширения -мал': н ысм лла, и:, который нанесена эмаль. Различные виды эмалевых поч: ГТРЙ сохраняю"' стойкость при температурах от —40 до i ^00 . ] 1еб(1.!)з1иие Т])ен,ины, обнаруженные в эмалевых покрытиях, ;мал1 рока-.;.иая аппаратура.

Результаты пиролиза зависят от типа соединения, молекулярного веса и условий процесса. С увеличением молекулярного веса термическая стойкость веществ падает. Наиболее устойчивы к действию высоких температур низкомолекулярные углеводороды — метан, этан, ацетилен и ароматические углеводороды — бензол, толуол.

Большинство элементоорганических полимеров получается при помощи реакций поликонденсации или ступенчатой полимеризации. Ряд ценных свойств элементоорганических полимеров (высокая термическая стойкость, морозостойкость и др.) делает их весьма перспективными для применения в народном хозяйстве и в быту.

2) химическая и термическая стойкость во время вулканизации;

термическая стойкость 78

При нагревании до 500—700° углеводороды подвергаются пиролизу с разрывом молекулы на две или несколько частей меньшего размера. С увеличением длины цепи молекулы термическая устойчивость углеводородов снижается. Пиролиз парафиновых углеводородов сопровождается образованием непредельных углеводородов, водорода и предельных углеводородов меньшего молекулярного веса.

Различная термическая устойчивость углеводородов отдельных рядов имеет особенно важное значение при пиролизе смесей, состоящих из различных углеводородных компонентов, таких как газовые бензины и конденсаты газоконденсатных месторождений.

В качестве неподвижной фазы применяют различные высокомолекулярные вещества, так как температура в распределительной колонке может быть относительно невысокой. В этом отношении метод ФЖХ имеет определенные преимущества перед газо-жидкостной хроматографией, для которой обязательным условием является термическая устойчивость стационарной фазы.

Этот порядок стабильности отражает отношение углеводородов к термическому разложению и взаимодействию с химическими реагентами, включая кислород. Термическая устойчивость ненасыщенных углеводородов относительно насыщенных зависит от температуры. Как правило, ненасыщенные углеводороды более легко и при более низкой температуре взаимодействуют с химически активными веществами, а химическая активность увеличивается с ростом углеводородного числа, т. е. бутены более реак-ционноспособны, чем пропилен.

Дегидрогенизация и реакции крекинга. Термическая устойчивость — функция свободной энергии молекулы. Чем ниже численное значение свободной энергии при данной температуре, тем стабильнее является молекула при этой температуре.

При нагревании до 500—700° углеводороды подвергаются пиролизу с разрывом молекулы на две или несколько частей меньшего размера. С увеличением длины цепи молекулы термическая устойчивость углеводородов снижается. Пиролиз парафиновых углеводородов сопровождается образованием непредельных углеводородов, водорода и продельных углеводородов меньшего молекулярного веса.

Различная термическая устойчивость углеводородов отдельных рядов имеет особенно важное значение при пиролизе смесей, состоящих из различных углеводородных компонентов, таких как газовые бензины it конденсаты газоконденсатных месторождении.

Чаще всего иониты получают сополимеризацией дивинилбензола (пара-СН,=СН -СЙН 4- -СН=СН,) со стиролом (СН,=СН--С6Н5), а затем эту смолу сульфируют концентрированной серной кислотой, в результате чего в различные положения полимерной матрицы внедряются кислотные сулъфогруппы -SO,H. У нас в промышленности так получают ка-тионит КУ-2. У него высокая обменная емкость (~5 мг-эгаз/г) и хорошие эксплуатационные свойства (химическая и термическая устойчивость), Подвижный протон может обмениваться на друше катионы, твердая смола работает как кислота.

Термическая устойчивость углеводородов. Прежде чем перейти к описанию крекинг-процессов, следует вначале остановиться на термической устойчивости углеводородов и на механизме реакции их расщепления.

Термическая устойчивость углеводородов 87

лорода воздуха ускоряется окислительная деструкция полимеров. С наибольшей скоростью пиролиз протекает при 200—400 . В продуктах распада найдено некоторое количество мономера, димера, смеси полимеров со средним молекулярным весом около 600 и большое количество летучих углеводородов. Термическая устойчивость ненасыщенных полимеров снижается с увеличением их среднего молекулярного веса.




Термопары загружают Термопластичными полимерами Технических продуктов Тетраэдрическое расположение Тиофеновых соединений Типичными реакциями Титрованием стандартным Точностью измерения Токсичность концентрация

-
Яндекс.Метрика