Главная --> Справочник терминов


Термически неустойчивы Особенностью ректификации очищенного нафталина является то, что продукты алкилирования нафталина и тионафтена, а также продукты конденсации с формальдегидом термически нестабильны. При температурах выше 300 °С в результате деструкции может образоваться инден, гидринден, тионафтен, которые за-

1,2,3-Д -триазолины термически нестабильны и при нагревании до 90-100° разлагаются с выделением азота. Енамины и простые эфиры енолов чрезвычайно легко присоединяют азиды, а перегруппировка образующегося триазнна приводит к сужению цикла.

Триалкилфосфиты — бесцветные жидкости с приятным запахом. Термически нестабильны. На воздухе тоже разлагаются, а п присутствии влаги гидролизуются. Скорость гидролиза фосфитов зависит от строения: с увеличением числа углеродных атомов в ал-кильном радикала уменьшается способность к гидролизу триалкил-и три(алкиларил) фосфитов. Полные ароматические эфиры фосфористой кислоты обычно более стабильны к гидролизу, чем смешанные.

триазины (Юа) термически нестабильны и в системе напуска

Метод ЭПР фиксирует все виды переходов, но считается косвенным, дополняющим традиционные методы и применим при температурах не выше 180 °С, поскольку нитроксильные радикалы термически нестабильны.

Все тиабензолы термически нестабильны; исключением является соединение (167). «Стабильные» продукты реакций между арил-литиевыми соединениями и катионами тиинилия являются аморфными олигомерами, образующимися путем отрыва протона.

Реакции концевых групп макромолекул, протекающие без изменения основной цепи, также относятся к полимераналогичным превращениям (например, реакции концевых гидроксильных групп полиэфиров с ангидридом фталевой кислоты и карбоксильных групп с диазометаном). Такие превращения блокируют концевые группы, т. е. придают им устойчивость. Так, полиоксиметилены (полученные из формальдегида или триоксана) термически нестабильны ввиду присутствия полуацетальных групп. Однако концевые группы можно стабилизировать ацеталированием. В соответствующих условиях эту реакцию можно проводить без заметного разрушения основной цепи (опыт 5-09) [7].

1. Методы получения. Медь с галогенуглеводородами при обычной температуре не взаимодействует. Медь является металлом малоактивным, кроме того, ее поверхность всегда покрыта плотным оксидным слоем. Возможность взаимодействия меди с галогенпроиз-водными при высоких температурах спорна, так как медьорганиче-ские соединения термически нестабильны. Для получения медьорга-нпческих соединений используют другие активные металлоргани-ческие соединения, например литийорганические:

2. Химические свойства. Медьорганические соединения термически нестабильны и распадаются по свободнорадикальному механизму:

Нитраты термически нестабильны. Если в молекуле вещества несколько нитратных группировок, оно разлагается со взрывом. Первичным процессом разложения является гемолитический разрыв слабой связи N—О:

Гидроксамовые кислоты — бесцветные кристаллические вещества; они растворяются в воде, термически нестабильны.

Многие олефины взаимодействуют с сернистым ангидридом, образуя полимеры, называемые полисульфонами, которые являются исходными для производства формующихся пластмасс с высокими механическими и электрическими свойствами. Реакция протекает при низких температурах и использовании в качестве катализатора света или таких веществ, как бензоил пероксид и нитрат серебра. Предельные температуры (в °С) образования полисульфонов из СНГ следующие: изобутан — 4, транс-бутен-2 — 33, цис-бутен-2 — 36, бутен-1 — 63, пропилен — 87. Однако эти продукты термически неустойчивы и не имеют коммерческого спроса.

Последняя представляет собой очень сильное основание, близкое по свойствам к щелочам; при взаимодействии с кислотами образует с выделением воды соли тетраметиламмония. Тетраалкиламмояневые основания термически неустойчивы; при нагревании гидрат окиси тетраметиламмония распадается на третичный амин и метиловый спирт:

Многие метиленовые компоненты, используемые в реакции Кнёвенагеля, можно рассматривать как замещенные уксусные кислоты с общей формулой Х-<-СН2СООН, где группа X имеет —/- или —Af-эффект (например, NO2, CN, COR, COOH и даже СН = СН2). Под влиянием этой группы уменьшается прочность связей С—Н метиленовой группы, а также связи С—С между метиленовой и карбоксильной группами (энергии связей С—Н и С—С в предельных углеводородах соответственно рав-'ны 426 и 330 кДж/моль). Вследствие этого кислоты рассматриваемого типа термически неустойчивы и при нагревании легко теряют СО2. Чем больше —.М-эффект группы X, тем при более низкой температуре происходит декарбоксилирование, Темпе-

6. Отщепление протона от алифатических нитросоединений дает карбанион R2Ce—NO2, алкилирование которого происходит либо по кислороду, либо по углероду [359]. О-Алкилирова-ние дает нитроновые эфиры, которые обычно термически неустойчивы и распадаются на оксимы и альдегиды или кетоны:

Образующиеся при диеновом синтезе с фуранами аддукты большей частью термически неустойчивы и имеют склонность к диссоциации на исходные компоненты. Например, разложение аддукта фурана и малеино-вого ангидрида происходит уже при температуре его плавления (125°). Вследствие этого определение температуры плавления подобных аддуктов иногда оказывается затруднительным.

Внимание! При реакции образуется свободная синильная кислота! Работать под тягой, в противогазе'! Циангидрины также сильно ядовиты (почему?). Многие циангидрины термически неустойчивы. Поэтому перед перегонкой их необходимо стабилизировать, добавляя 1—2% концентрированных фосфорной, серной или хлоруксусной кислот, В противном случае может произойти взры-воподобное разложение. При хранении циангидрины также нужно стабилизовать.

В ряде случаев ни один из рассмотренных выше методов очистки индивидуального вещества или разделения смеси не дает желаемых результатов. Тогда возникает необходимость применять более сложные приемы. Часто затруднения бывают связаны с отсутствием подходящего растворителя для перекристаллизации или с невозможностью перегнать вещество в обычно применяемой аппаратуре. Некоторые контрольные вещества либо термически неустойчивы, либо легко окисляются кислородом воздуха и при работе с ними приходится пользоваться специальными приемами.

Ни одно из соединений не проявляет свойств, которые указывали бы на ароматичность- ЯМР-спектры соответствуют полиеиовой структуре. Оба соединения термически неустойчивы и быстро подвергаются циклизации с образованием дигидронафталинов:

Алкилирование амбидеитных анионов нитроалканов протекает, в отличие от галогенирования и нитрозирования, исключительно или преимуществеино по атому кислорода с образованием в качестве промежуточных соединений эфиров аци-формы, которые носят название нитроновых эфиров. Нитроновые эфиры термически неустойчивы и выше 20°С подвергаются окислительно-восстановительному распаду на оксим и карбонильное соединение.

Обратимость реакция. Неоднократно наблюдалось, что аддукты рвакцЕИ диенового синтеза термически неустойчивы. Диссоциация происходит с различной легкостью в зависимости от характера аддуктов. Те из них, молекулы которых имеют экйо-мог.тики, как, например, аддукты XXX1IT, Х1Л, LXXXV11 и XGIJJ (стр. 25, 27, 37, 39), обычно обнаруживают отчетливую тенденцию к диссоциации на исходные компоненты [121]. Так, напри-

тока напряжением ПО в. Вблизи основания колонки имеется обогреваемый боковой отвод Б, ведущий к трехгорлоГ[ колбе Б, в которой находится 50С12. Нижняя трубка К, обмотанная нагревательной лентой, способствует удалению большей части избыточного хлористого тнонпла; это приспособление особенно выгодно при работе с такими хлорангидридами (как. например, хлорапгидрид олеиновой кислоты), которые термически неустойчивы.




Технических продуктов Тетраэдрическое расположение Тиофеновых соединений Типичными реакциями Титрованием стандартным Точностью измерения Токсичность концентрация Толстостенной стеклянной Толуилового альдегида

-
Яндекс.Метрика