Главная --> Справочник терминов


Термической перегруппировке Технологическая схема производства фталевого ангидрида из нафталина не отличается принципиально от схемы получения фталевого ангидрида из о-ксилола (см. рис. 15). Различие заключается в том, что из-за высокой температуры кристаллизации нафталина его приходится доставлять в специальных термоцистернах и хранить в обогреваемых емкостях, либо при поставке в кристаллическом виде включать в схему аппарат для плавления. Во фталевом ангидриде, получаемом при окислении нафталина в сырце присутствует 0,5—5,0% 1,4-нафтохинона. Поэтому здесь чаще применяют очистку термической обработкой в присутствии серной кислоты или других добавок.

Как указывалось, з;ыагкк тина арзамит содержат паратолуол-сульфохлорид, облачнейлик кислотными свойствами. Для предотвращения его вредного [юздекотвия на сталь футеровку с применением таких замазок пьл олияют по подслою из свинца или поли-изобутилена или же i- [inменяет с иликатные замазки при нанесении первого слоя фут-рии;!1 а ЕЯ спой слой укладывают на замазке арзамит. При футеров:<'"• поверхностей теплообмена графитовыми плитками на замазке а;> ;а?чг:-4 поверхность аппарата надо предварительно гомогенно •:•<. чи:1Ц'с:-1.г.':ь или тщательно покрыть бакелитовым лаком с последч ощей термической обработкой.

В последние годы показана возможность совместного проведения реакций димеризации и диспропорционирования олефинов в •одну стадию на бифункциональных катализаторах. Такое совмещение каталитических процессов (если оно возможно) открывает новые пути повышения эффективности комплексной переработки •сырья за счет упрощения технологической схемы, увеличения выхода целевого продукта, снижения энергетических затрат. Бифункциональные катализаторы готовят либо смешением катализаторов димеризации и диспропорционирования, либо пропиткой •соответствующего носителя двумя активными компонентами с последующей термической обработкой. Примерами бифункциональ-,ных катализаторов димеризации и диспропорционирования олефи-лов могут служить катализаторы, содержащие NiO и WOg на SiO2 или PdO и МоО3 на А13О3-

Медаохромовые катализаторы можно получать путем тщательного мехаштче-•cieoro смешения окисей меди и хрома и термической обработкой таких смесей [153]. Лучшим лабораторным методом оказалось термическое разложение Аромата меди л' аммоннж.

Пиролиз нитей проводится в специальных печах. Наиболее сложен пиролиз ги д ратцсл л ю лозных нитей: перед термической обработкой нити подвергают обработке растворами антипирепов (хлорид аммония, фосфат аммония, бура, бориня кислота).

Описан способ получения этого соединения термической обработкой од'нозамещенных фосфорнокислых солей (2], а также способ его гранулирования [3].

Нами уточнены условия получения метафосфорнокислого лития термической обработкой однозамещенного фосфорнокислого лития.

Метафосфорнокислый литий получен с выходом 89% термической обработкой однозамещеиного фосфорнокислого лития, последний получают нейтрализацией гидрата окиси лятяя ортофосфоряой кислотой. 'После очистви и фильтрации раствор упаривают до получения пасты, которую гранулируют, затем прокаливают при 500—'550°. Содержание основного вещества 98,5—99%. Библ. 3 назв.

емной термической обработкой в воз-

стойкости волокон достигается их термической обработкой, а

Червяки работают в тяжелых условиях, поэтому они выполняются из стали марок 40ХНМА, 40 X и 45 с термической обработкой, предельная прочность которых на разрыв достигает 8-102 МПа.

разовывался кетен, который содержал метку на обоих углеродных атомах связи С = С [164]. Вообще, минимальная степень перемещений, означающая путь через оксирен, была найдена при R'=H. Промежуточное образование оксирена не было обнаружено при термической перегруппировке Вольфа. Вероятно, для промежуточного образования оксирена необходимо возбужденное синглетное состояние карбена [165].

должно быть весьма нестабильно термодинамически из-за значительного углового напряжения, обусловленного геометрией структуры (все углы между связями С—С—С составляют 90° вместо 109,5°, нормальных для л/^-гибриди-зованных углеродных атомов). Действительно, высокая энергия напряжения, экспериментально найденная для этого соединения, составляет 39,7 кДж/моль (или примерно 3,5 кДж/моль в расчете на одну связь С-С). Вопреки ожиданиям, кубан оказался кинетически стабильным соединением, выдерживающим без разложения нагревание вплоть до 200°С! Такая кинетическая стабильность термодинамически нестабильной молекулярной конструкции (см. обсуждение вопроса о кинетической и термодинамической стабильности в разд. 2,1.3) можно лучше всего проиллюстрировать кривой потенциальной энергии [4Ь], вычисленной на основе кинетических данных по термической перегруппировке кубана, протекающей в интервале 230-260°С[4Ь](рис.4.1).

должно быть весьма нестабильно термодинамически из-за значительного углового напряжения, обусловленного геометрией структуры (все углы между связями С-С-С составляют 90° вместо 109,5°, нормальных для л^-гибриди-зованных углеродных атомов). Действительно, высокая энергия напряжения, экспериментально найденная для этого соединения, составляет 39,7 кДж/моль (или примерно 3,5 кДж/моль в расчете на одну связь С—С). Вопреки ожиданиям, кубан оказался кинетически стабильным соединением, выдерживающим без разложения нагревание вплоть до 200°С! Такая кинетическая стабильность термодинамически нестабильной молекулярной конструкции (см. обсуждение вопроса о кинетической и термодинамической стабильности в разд. 2.1.3) можно лучше всего проиллюстрировать кривой потенциальной энергии [4Ь], вычисленной на основе кинетических данных по термической перегруппировке кубана, протекающей в интервале 230-260°С[4Ь](рис.4.1).

Некоторне особенно удивительные примеры перегруппировок Коу* па можно обнаружить среди перегруппировок (juc-дйвинилциклойроиа-нов. Но прежде чем нх рассматривать, остановимся на самом винилцик-лопрапаке, который при термической перегруппировке превращается в циклопентен [52):

Сообщал ось о термической перегруппировке ароилазиридинов, таких, как 121, в циклические имидоэфиры 122. Однако, поскольку

Хорошо известными соединениями являются ацилазиды. Их роль в термической перегруппировке Курииуса — реакции, которая явно не связана с нитренами, -- рассматривается в разд. 8.3.2. При фотохимическом разложении ацилазиды проявляют свойственную нитренам :ре-: акционную способность. В частности, наблюдались внутри мол екуляр^ ные реакции внедрения по связи- С — Н, хотя обычно с невысокими выходами [62]:

Высокий выход соединения 28 достигнут при термической перегруппировке в

стороны, не склонны к термической перегруппировке протонные соли

при термической перегруппировке илидов серы с выходами 40-60% [17, 18].

при термической перегруппировке дают азатиациклены 129а-с [72]. Следует

в термической перегруппировке Курниуса — реакции, которая явно н




Тиофеновых соединений Типичными реакциями Титрованием стандартным Точностью измерения Токсичность концентрация Толстостенной стеклянной Толуилового альдегида Тонкослойной хроматографией Торсионным напряжением

-
Яндекс.Метрика