Главная --> Справочник терминов Термометром барботером Используется автоматическая запись температуры кристаллизации бензола: температура измеряется с помощью термометра сопротивления. За температуру кристаллизации принимают точку на кривой, записанной регистратором, соответствующую макси- пламени в работе понимается минимальное давление, при котором пламя проходит весь путь от источника зажигания и до термометра сопротивления. Влияние температуры стенок трубы Та на Р1 для 50°/0 смеси диэтилового эфира с кислородом изображено на рпс. 75. 7' Изучению подверглась также зависимость времени прохождения холодного пламени по всей трубе (т. е. от источника зажигания и до термометра сопротивления) от начального давления смеси. Эта зависимость Принцип действия термометра сопротивления основан на свойстве Де Фриз и Зоффер [516] предложили использовать трет-бутиловый спирт в качестве термометрического стандарта. Обычный, выпускаемый в продажу спирт с т. пл. 24,08° сначала пере-кристаллизовывали в открытом стакане; эта операция приводила к понижению температуры плавления вследствие поглощения препаратом влаги из воздуха. Затем спирт СУШИЛИ над известью, декантировали и перегоняли в СОСУД, вводная трубка которого была снабжена коротким КУСКОМ резиновой трубки с ДВУМЯ зажимами Мора. Спирт замораживали таким образом, чтобы оставалось 5—10 мл жидкости, после чего СОСУД переворачивали и жидкость спускали, попеременно открывая и закрывая оба зажима. Процесс перекристаллизации повторяли тринадцать раз. На основании данных, полученных с помощью платинового термометра сопротивления, калиброванного в Национальном бюро стандартов, или термометра сопротивления, калиброванного по температурам плавления льда и кипения воды, было построено 37 кривых охлаждения. После добавления небольшого количества гидрида кальция температура плавления повышалась на 0,06° и становилась равной 25,66°. а) Полные кривые замерзания были святы при измерения температуры с помощью термометра сопротивления с точностью до 0,01°. Наклон плоскостей был использован в качестве критерия частоты. Температура замерзания. Для определения чистоГы вещества предпочитали применять не точки замерзания, а кривые температур замерзания, если их можно было получить. Измерения проводили с помощью термометра сопротивления с делениями на 0,01°, охлаждение вели настолько медленно, насколько это было практически возможно. Действие электрических термометров сопротивления, основано на свойствах материалов изменять электрическую проводимость в зависимости от температуры. Основные элементы термометра сопротивления - чувствительный элемент (металлическая проволока, намотанная на изоляционный каркас), заключенный в защитный кожух, и измерительный прибор (мост, потенциометр). Температура замерзания раствора измеряется при помощи платинового термометра сопротивления, термопары или термистра, помещенных в карман 18 и присоединенных к мосту сопротивления и гальванометру (на рисунке не показано). Для изучения деформации растяжения полиамидных пленок при различных температурах был применен специально сконструированный динамометр маятникового типаскриостатоми нагревателем (рис. 1). Зажимы были сделаны целиком металлическими с гофрированными поверхностями в месте захвата образца. Криостат представляет собой медный цилиндр, в дно которого был ввернут массивный медный стержень, опускавшийся в сосуд Дью-ара с охлаждающей жидкостью. На наружной поверхности медного цилиндра криостата была смонтирована электропечь, поверх которой был нанесен теплоизолирующий слой. Для измерения и регулировки температуры применялись два термометра сопротивления — один, находившийся непосредственно около образца, а второй (регулировочный) — в корпусе прибора. Реакцию ЭПХГ и НС1 проводили в смесителе, представляющем собой стеклянную трубку, заполненную стеклянными шариками диаметром 3-5 мм. В круглодонную колбу с электрообогревом, снабженную термометром, барботером для подачи азота и капельной воронкой, наливали 200 мл ЭПХГ (содержание основного вещества 99.1%). ЭПХГ нагревали до температуры кипения, устанавливали скорость испа- В качестве реакционного сосуда 7 в простейшем случае служит дву- или трехгорлая колба с термометром, барботером (с пористой пластинкой) н газоотводной трубкой. Бар>ботер достигает почти диа сосуда. В качестве реакциои-,Вого сосуда подходит также тонкостенная промывная склянка (см. рис. 10), так В четырехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой с глухим затвором, термометром, барботером, опущенным до дна и обратным холодильником, соединенным с ловушкой (охлажденной до минус 78° смесью сухого льда и ацетона), помещают 50 г (0,155 М) комплексного соединения метилтетрахлорфосфина с хлористым алюминием и 11,5 г (0,155 М) хлористого калия. В реакционную смесь, охлажденную до минус 15—20°, пропускают медленным током через счетчик пузырьков, наполненный инертной жидкостью, 6,8 г (0,155 М) окиси этилена. По окончании пропускания окиси этилена и без прекращения перемешивания температура в колбе медленно повышается до комнатной. Перемешивание 'продолжают еще 1 час. Затем обратный холодильник заменяют прямым, соединенным с приемником, и перемешивание прекращают. Через отвод охлажденной ловушки к системе подключают вакуум 20 мм рт. ст. Из реакционной колбы отгоняют фракцию, кипящую в интервале 40—75° при 20 мм. При этом низкокипящие продукты собираются в охлажденной ловушке. Из полученной фракции повторной разгонкой-из колбы Кляйзена выделяют 14,8 г метилдихлорфосфинокси-да, что составляет 72% от теоретического выхода; т. кип. 162—163° при 760 мм; т. пл. 32°. Продукты, сконденсировавшиеся в ловушке, разгоняются из колбы Кляйзена. В четырехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром, барботером для ввода газообразного аммиака (см. примечание 1), зали--вают 100 мл сухого дихлорэтана (см. примечание 2) и 30 г (0,16 М) трихлорацетилхлорида. Смесь охлаждают до 10° и при энергичном размешивании подают аммиак со скоростью 0,2—0,25 г/мин. Температура реакции самопроизвольно повышается до 40° и охлаждением смесью льда с водой ее поддерживают на этом уровне на протяжении в-сего процесса. Подачу аммиака ведут до прекращения поглощения его реакционной жидкостью (см. примечания 3 и 4). Обычно время подачи аммиака составляет 15—17 мину!. Получение втор.амилфенолов из фенола и н-амиленов. В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой с затвором, термометром, барботером для подачи амиленов и обратным холодильником (см. примечание 1), помещают 140,9 г (1,5 М) фенола и 70,6 г катионита КУ-2. Колбу нагревают на масляной бане до 135° и вводят в течение 1 часа 36,0 г (0,5 М) газообразных н-амиленов. После десятиминутной выдержки при 138—140° (см. примечание 2) Получение п-грет.амилфенола из фенола и третичные амиленов. В четьгрехгорлую колбу емкостт^ю 0,75 л, снабженную механической мешалкой, термометром, барботером для подачи амиленов и обратным холодильником (см. примечание 1), помещают 25 г катионита КУ-2 и 70,5 г (0,75 М) фенола. Колбу нагревают на масляной бане до 135° и вводят в течение 25—30 минут 35 г (0,5 М) газообразных амиленов (см. примечание 2). После десяти-пятнадцатиминутной выдержки при 135—145° (см. примечание 3) реакционную смесь охлаждают до 90°, алкилат осторожно декантируют и растворяют в( 1,5 г 1,5%-ного водного раствора едкого натра. Выделившееся масло отделяют, а щелочной раствор амилфенола промывают несколько раз небольшими порциями четыреххлористого углерода и обрабатывают углекислым газом. Выпавшие белые кристаллы п-трет. амилфенола отфильтровывают, промы- 1,4-Диаминоантрахинон (III). Круглодонную четырехгорлую колбу на 150 мл, снабженную обратным холодильником с пропущенной через него мешалкой с затвором, термометром, барботером и газоотводной трубкой, соединенной с поглотительной склян- В пятигорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой, термометром, барботером и газоотводом, помещают 40 мл диметилформамида и при интенсивном перемешивании барботируют перфторпропилен со скоростью 3 л/ч, одновременно вводя по каплям раствор 12 г (0,1 моль) бензамидина в 70 мл диметилформамида с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала 30 °С. Из реакционной смеси отгоняют растворитель при температуре не выше 45 °С, к оставшемуся маслу приливают 50 мл воды и тщательно перемешивают. Выпавший белый осадок фильтруют, перекристаллизовывают из метанола и сушат. Выход 2-(а-гидроперфторэтил)-4,6-дифенил-1,3,5-триазина 10,2 г (72%); т. пл. 102—103 °С. В четырехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, барботером и газоотводной трубкой, которая соединена с ловушкой, охлаждаемой до —78 °С' (примечание 1), помещают раствор 48,8 г нитроформа в 100 мл воды и при энергичном перемешивании при 0—5 °С пропускают смесь фтора и азота (примечания 2 и 3) со скоростью 9 л/ч до полного обесцвечивания раствора (около 3 ч). Затем через реакционную смесь пропускают азот (для удаления фтора из реактора), нижний слой отделяют, объединяют его с конденсатом из ловушки, промывают ледяной водой, сушат «ад MgS04 и перегоняют. Выход фтортринитро-метана 49 г (90%). Т. кип. 82—83 °С. В четырехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, термометром, барботером и капельной воронкой с противодавлением и хлоркальциевой трубкой, загружают 2,8 г (0,4 моль) мел-конарезанного лития и 150 мл гексана. В токе аргона (или азота) при перемешивании добавляют при 20 °С 54,8 г (0,4 моль) н-бу-тилбромида. Через 0,5 ч прибавляют 360 мл абсолютного эфира и охлаждают до —70 °С. По каплям в течение 45 мин добавляют раствор 72,8 г (0,4 моль) 2,3,5,6-тетрафтортиофенола в 100 мл абсолютного эфира и выдерживают при этой температуре 0,5 ч. Затем пропускают ток двуокиси углерода в течение 4 ч при —70 °С, после чего гари непрерывном токе СОг температуру раствора медленно (примерно за 1 ч) повышают до 20 °С. К смеси добавляют 250 мл 7 н. НС1, органический слой отделяют, водный экстрагируют эфиром (3 раза по 200 мл). Эфирный экстракт и органический слой объединяют и сушат над MgS04. После отгонки растворителей на роторном вакуум-испарителе остаток перекристаллизовывают из петролейного эфира (с т.кип. 70—100 °С). Выход 2,3,5,6-тетрафтор-4-меркаптобензойной кислоты 61—63 г (67— 69%); т. пл. 156—158 °С. В четырехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, термометром, барботером и капельной воронкой с противодавлением и хлоркальциевой трубкой, загружают 2,1 г (0,3 моль) мелкона-резанного лития и 250 мл абсолютного гексана. В токе аргона при перемешивании и 20°С добавляют 41,1 г (0,3 моль) н-бутилброми-да. Через 0,5 ч добавляют 300 мл абсолютного тетрагидрофурана. Раствор охлаждают до —70 °С, медленно, в течение 0,5 ч добавляют 16,5 г (0,1 моль) 2,3,5,6-тетрафтаранили!на (гам. [16, с. 192]) в 40 мл безводного тетрагидрофурана и выдерживают при этой температуре 3 ч. Затем при этой же температуре в течение 4 ч пропускают ток С02. Температуру смеси медленно, в течение 1 ч при непрерывном пропускании С02 повышают до 20 °С, добавляют 250 мл 3 н. НС1. Органический слой отделяют, водный экстрагируют эфиром (3 раза по 100 мл). Экстракты сушат над MgSC>4. После отгонки растворителей на роторном вакуум-испарителе остаток перекристаллизовывают из бензола. Выход 2,3,5,6-тетрафтор-4-аминобензойвой кислоты 8,5—9'г (40,7—43%); т. пл. 182— 184 °С. О-Дихлорметилбензотрихлорид. В четырехгорлый кварцевый реактор на шлифах емкостью 300 мл, снабженный мешалкой, термометром, барботером и обратным холодильником со счетчиком пузырьков, который заполнен концентрированной H2SO4 и присоединен к системе для поглощения НС1, помещают 106 г (1 моль) о-ксилола. Содержимое реактора нагревают до 40 °С и при УФ-об-лучении (примечание 1) начинают пропускать хлор. Вначале процесс хлорирования протекает с выделением тепла, за счет которого 'реакционная смесь (Постепенно разогревается до 60—75 °С. Продолжают хлорирование при этой температуре, пока не закончится основная экзотермическая реакция, а затем, непрерывно пропуская хлор, температуру постепенно повышают до 150 °С. Хлорирование ведут до увеличения массы на 276 г (примечание 2). Избыток хлора удаляют в вакууме водоструйного насоса, затем сырой продукт переносят в колбу Кляйзена и перегоняют в вакууме. Выход о-дихлорметилбензотрихлорида 222 г (80%); т. кип. 160—162°С при 20 мм рт. ст., т.пл. 48—50°С (примечание 3). Требований предъявляемых Требованиям стандарта Требования предъявляются Требуемой молекулярной Требуется длительное Требуется нагревание Техническим углеродом Требуется предварительная Требуется присутствие |
- |
|