Главная --> Справочник терминов


Термометром холодильником 1. В колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром, доходящим почти до дна колбы, и капельной воронкой, помещают ПО г (1 моль) 2-фтортолуола, освещают лампой накаливания мощностью 300 вт и нагревают до 105 — 110° на песчаной, масляной или металлической бане. Верхний конец обратного холодильника соединяют со склянкой для улавливания бромистого водорода или устанавливают прибор в вытяжном шкафу. При 105 — 110° в течение часа приливают, перемешивая, 172 г (1,07 моля) брома. Затем повышают температуру в течение двух часов до 135° и одновременно приливают по каплям еще 172 г (1,07 моля) брома. После этого температуру реакционной смеси медленно повышают до 150" и выдерживают при этой температуре 10 — 15 мин. Продукт бромирования осторожно (при попадании на кожу он вызывает сильные ожоги, а пары обладают слезоточивым действием) переносят в двухлитровую колбу, смешивают с 350 г порошкообразного углекислого кальция и 500 мл воды и кипятят с обратным холодильником 14 — 16 час. (до начала кипения нагревают колбу при частом взбалтывании во избежание сильных толчков). По окончании гидролиза содержимое колбы перегоняют с водяным паром. 2-Фторбензальдегид отделяют, водный слой экстрагируют четырьмя порциями эфира (по 100 мл каждая). Альдегид и эфирные

4-Бромдифенилэтан. В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром, доходящим почти до дна колбы, и капельной воронкой, помещают 485 г дифенилэтана и Юг железных опилок или стружек. Содержимое колбы нагревают до 55° и при перемешивании прибавляют в течение 2 час. 421 г сухого брома, причем через 30 мин. после начала прибавления брома температуру в колбе снижают до 40°. После того как весь бром прибавлег смесь нагревают 1,5 часа на кипящей водяной бане и оставляют на ночь. Реакционную смесь растворяют в 300 мл бензола; бензольный раствор промывают два раза 10%-ным раствором щелочи, а затем четыре раза водой. Бензольный раствор сушат хлористым кальцием, отгоняют бензол, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 295—305 г неочищенного 4-бромдифенилэтана с т. кип. 141—143° (3—4 мм); выход равен 36,5—38% от теорет. Повторной перегонкой получают 250—260 г 4-бромдифенилэтана с т. кип. 145--1470 (4мм); d™ 1,2827; ng I, 5942 [93].

Изофталевый альдегид. В трехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой, капельной воронкой и термометром, доходящим почти до дна колбы, помещают 25 г ж-ксилола, 1 кг (928 мл) уксусного ангидрида и 400 г (382 мл) ледяной уксусной кислоты. К этой смеси при перемешивании и охлаждении до 5—10° медленно приливают 150 г (83 мл) концентрированной серной кислоты, после чего влечение 1,5 час. осторожно, небольшими порциями, прибавляют 90 г хромового ангидрида, следя за тем, чтобы температура реакционной смеси не превышала 10°. После того как весь хромовый ангидрид прибавлен, перемешивают еще 2—3 часа при 5°. Реакционную смесь быстро выливают на 2 л дробленого льда при энергичном перемешивании и экстрагируют тремя порциями хлороформа (по 250 мл каждая). Если синтез повторяют, то эти экстракты хранят раздельно и используют для экстрагирования при повторном синтезе. Хлорофор-менные экстракты соединяют и дважды промывают водой для удаления большей части кислоты; нейтрализация хлороформенного раствора нежелательна. Хлороформенный раствор сушат, фильтруют и отгоняют хлороформ в вакууме, следя за тем, чтобы температура раствора не превышала 40°. К остатку прибавляют 100 мл воды и 10 мл 85%-ной фосфорной кислоты -и перегоняют с водяным паром. Первые 10—15 мл дистиллята (хлороформ) отбрасывают, а затем собирают около 4 л дистиллята, который охлаждают в течение ночи в леднике. Фильтрованием отделяют 10 г изофталевого альдегида с т. пл. 84—87°. Водный фильтрат экстрагируют хлороформом, отгоняют от экстракта растворитель в вакууме и остаток перекристаллизо-вывают из спирта и воды. Общий выход изофталевого альдегида равен 18—19,5 г (29—31% от теорет.). После нескольких перекристаллизации вещество плавится при 89° [248].

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, доходящим почти до дна колбы, и капельной воронкой, помещают толуол, к которому приливают нитрующую смесь (при комнатной температуре). Нитрующую смесь приготавливают в другой колбе: к азотной кислоте приливают порциями при сильном перемешивании и охлаждении холодной водой серную кислоту.

Алкилированпе кетонами [933—935]. В трвхгорлой колбе емкостью :. снабженной термометром, доходящим до дна колбы, пшрпким нисходящим so. дилышком и капельной воронкой, к 215 s продажной смеси карбопага/кар амата аммония (количество, соответствующее 4 моль аммиака) прибавляют ] степенно 215—230 з (4,1 толь) 85—90%-ной муравьиной кислоты. Смесь ос1 рожно нагревают, постепенно повышая температуру до 161)г (', при этом OTI няется вода. К горячей смеси прибавляют 1 мэлъ кетона и нагревают далее 1 небольшом плаъгени горелки. Через холодильник отгоняются вода, двуок" углерода, аммиак и некоторое количество кетона, который можно периодичен возвращать в реакционную колбу. Реакцию с легколетучими кетопами лровод^ в колбе с обратным холодильником и ловушкой для воды. Когда рсакционг масса нагреется до 175—185° С, выделение воды практически прекращает' нагревание при йтой температуре продолжают еще 3—4 v. При алт-гилировал стерически затрудненными кетонаыи, например камфорой или фенходом, пр( должительность реакции увеличивается до 10 ч. Реакция заканчивается, киу в холодильнике практически прекращается осаждение (NH4)3COa. После охл жденпи реакцаонную массу разне!пивают с двойным объемом воды. НерастворЙ

В круглодонную колбу емкостью 500 мл помещают 77 г концентрированной азотной кислоты (cf=l,4), к которой при тщательном перемешивании добавляют 114 г концентрированной серной кислоты (rf=l,84) (примечание '!). Во время прибавления серной кислоты колбу охлаждают, погружая ее в баню с холодной водой. Колбу закрывают пробкой с термометром, доходящим почти до дна колбы, капельной воронкой емкостью 100 мл и стеклянной трубкой длиной 50 см н диаметром около 8 мм, действующей как обратный холодильник. В капельную воронку помещают 39 г (0,5 моля) чистого бензола. Бензол прибавляют постепенно и очень медленно, порциями по 2 — 3 мл. После прибавления каждой порции бензола содержимое колбы тщательно встряхивают. Каждая прибавляемая порция вызывает появление бурой окраски жидкости. Скорость прибавления бензола должна быть такой, чтобы из колбы не выделялись бурые пары окислов .азота.

Прибор состоит из круглодонной трехгорлой колбы^емкостью 600 мл^ снабженной мешалкой с ртутным затвором, термометром, доходящим почти до дна колбы, и холодильником Либиха, соединённым с колбой

В колбу, снабженную капельной воронкой и термометром, доходящим до дна колбы, помешают 30 г (0,25 моля) форманилида. Через капельную воронку медленно прибавляют 4,8 г (0,05 моля) фурфурола. Смесь, окрасившуюся в малиновый цвет, нагревают на, масляной бане в течение 6 часов при 160 — 170°. При нагревании отгоняется вода и небольшое количество фурфурола, возвращаемого затем обратно в реакционную смесь. Затем смесь охлаждают и разлагают кипячением с 40-проц. щелочью в течение 10 — 15 минут. Образовавшийся при этом темный маслянистый слой отделяют, а шелочной раствор экстрагируют несколькими порциями эфира. Соединенные эфирные вытяжки и черное масло сушат потешем и после отгонки эфира перегоняют в вакууме. Сначала отгоняется непрореа-гиров; вший анилин — 17 г при температуре 67° (8 мм), а затем а-фурфу-рилфениламин при 143 — 146°/8 мм.

В круглодониую колбочку емкостью 20 мл, снабженную двурогим форштоссом с термометром, доходящим до дна колбы, и обратным холодильником, помещают 1,5 г фенола и растворяют его в 5 мл воды и 8,5 мл 2 н. раствора едкого натра. После этого прибавляют 2,2 мл диметилсульфата (примечание 1). Смесь взбалтывают и наступает реакция, сопровождающаяся сильным разогреванием. Охлаждая колбу, реакцию проводят при 40—50°. После прекращения реакции, о чем судят по падению температуры ниже 40°, реакционную смесь нагревают в течение 30 мин. на кипящей водяной бане при частом встряхивании для доведения реакции до конца и гидролиза избыточного диметилсульфата.

В круглодонную колбу, снабженную нисходящим холодильником и термометром, доходящим почти до дна колбы, помещают ПО г углекислого аммония, 50 мл концентриро-ванного водного аммиака, 25 мл воды н осторожно нагревают

Колбу закрывают пробкой с боковым прорезом и с закрепленным в ней термометром, доходящим до дна колбы.

Методика работы. В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой, термометром, холодильником и капельной воронкой, загружают 11,4 г (0,05 моль) ДФП и 12,0 г (0,13 моля) ЭХГ. Колбу помещают на водяную баню и при перемешивании нагревают до 70 °С. После растворения ДФП по каплям добавляют раствор едкого натра. Реакция экзотермична, поэтому для поддержания температуры конденсации (75±2°С) колбу охлаждают холодной водой. При температуре 75 ЧС перемешивание продолжают в течение 2—3 ч. Полученную смесь нейтрализуют 20%-ной уксусной кислотой до рН = 6—7, после чего, не прерывая перемешивания, через обратный холодильник приливают

В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную термометром, холодильником и механической мешалкой с ртутным затвором, помещают 64 г (0,5 моля) нафталина, 27,5 г (0,92 моля) параформальде-

Смо1а А (молекулярный вес 370) В 2-лнтровый котечок (для смолы), снабженный мешалкой, термометром, холодильником и капельной воронкой, помещают смесь 228 г (I моль) диаиа, 925 1 (10 молей) эпнхлоргндрина и 5 «г воды. Порциями добавляют 82 г (2.05 моля) твердого едкого натра. Вначале добавляют 13 г основании и смесь нагревают при перемешивании. Нагревание прекращают, когда температура достигает 80°, н обогревательную рубашку заменяют баней с ледяной водой, чтобы температура не превышала 100°. Когда температура смеси упадет до 95°, добавляют следующие 13 г щелочи. Регулирование температуры осуществляется, как описано выше. Остаток едкого натра добавляют порциями по 13— 14 г; в конце охлаждение не требуется. Как только затихнет JKJO-термическаи реакция, избыток эпихлоргидрина отгоняют в вакууме (около 50 мм) при температуре жидкости не выше 150°. Остаток охлаждают до 70 и добавляют 50 мл бензола для осаждения присутствующей соли. Соль отделяют вакуумным фильтрованием и промывают 50 мл бензола.

Для перегонки берут специальную колбу Клайзена емкостью 250 мл и снабжают ее капельной воронкой, термометром, холодильником с водяным охлаждением и приемником. Хлороформен-ный раствор фильтруют в капельную воронку, откуда он медленно поступает в колбу по мере отгонки растворителя (примечание 9). Когда растворитель будет отогнан, капельную воронку заменяют пробкой, а холодильник — перегонной колбой емкостью 250 мл,

В 2-литровую трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой с ртутным затвором, термометром, холодильником и капельной воронкой, помещают 684 г (845 мл, 9,2 мол.) сухого

снабженную термометром, холодильником, капельной воронкой и мешалкой, помещают 7,1 г (0,02 моля) гидрохлорида 1- (2'-фенил-Г,2'-диметилэтенил)-6,7-димстоксн-3,4-днгидро-изохинолина и 200 мл абсолютного бензола. Смесь охлаждают до 0—2° и при перемешивании медленно прикапывают 60 мл эфирного раствора 1,5 г (0,04 моля) алюмогидрида лития, поддерживая температуру не выше 2°-. Перемешивают еще б ч. при той же температуре и 10 тг. при комнатной. Затем при охлаждении в течение 1 ч. прикапывают 15 мл 10%-ного раствора едкого натра, продолжают перемешивание еще 2 ч. Смесь отфильтровывают и фильтрат промывают 100 мл воды. Растворитель отгоняют, остаток растворяют и абсолютном бензоле, добавляя эфирный раствор хлористого водорода до рН 2—3, и выделившийся гидрохлорнд отфильтровывают и перекристаллизовывают из 80 мл смеси ацетон—эфир (1 : 10), т. пл. 237—238°. Гидрохлорид растворяют в 50 мл воды, добавляют 50 мл 5%-ного раствора едкого натра и выделившееся масло экстрагируют 250 мл бензола. Экстракт промывают 100 мл воды и сушат сернокислым натрием, отгоняют растворитель, остаток перекристаллизовывают из 50 мл петролейного эфира. Выход 4,8—5,0 г, или 90,6—94,6% теоретического количества, т. пл. 77—78°.

В четырехгорлую колбу емкостью 250 мл с мешалкой термометром, холодильником и барботером помещают 69 (0,5 М) диэтилфосфита и при перемешивании пропускаю G4

термометром, холодильником и мешалкой с наконечни-

Получение 1-фснил-пиразолидона-З. В двухлитровой трех-горлой колбе, снабженной энергичной мешалкой, термометром, холодильником, растворяют 86—88,2 г метилового эфира N-нитрозо-р-анилинопропионовой кислоты в 140 мл 98%-ной уксусной кислоты и при энергичном перемешивании в течение 2—2,5 часа небольшими порциями прибавляют 100 г

В четыреххгорлую колбу емкостью 1 литр, снабженную механической мешалкой, термометром, холодильником и капельн^ воронкой с вводом для аргона помещают 170 мл абсолютного пен] или гексана и 8 г (1,12 моль) мелконаре-занного лития (см. метол метиллития). Раствор нагревают до кипения и при энергичном перемешивании по каплям в течение 1,5 часа добавляют 60 мл (О, моль, 68,9 мл) хлористого н-бутила в 170 мл пентана или гексана такой скоростью, чтобы смесь равномерно самопроизвольно кипел (нагрев прекращают сразу же после начала экзотермического процесса; раствор приобретает сиренево-серый оттенок). После прибавления всего хлористого н-бутила смесь кипятят еще 1,5 час охлаждают и оставляют на ночь. На следующий день раствор отде: от осадка центрифугированием или передавливанием током аргона сосуд Шленка и хранят в аргоне в холодильнике.

снабженную термометром, холодильником, капельной ворон-кон и мешалкой, помещают 7,1 г (0,02 моля) гидрохлорида 1- (2'-фенил-Г,2'-диметилэтенил)-6,7-диметоксн-3,4-днгидро-изохинолина и 200 мл абсолютного бензола. Смесь охлаждают до 0—2° и при перемешивании медленно прикапывают 60 мл эфирного раствора 1,5 г (0,04 моля) алюмогпдрида лития, поддерживая температуру не выше 2°: Перемешивают еще б ч. при той же температуре и 10 ч. при комнатной. Затем при охлаждении в течение 1 ч. прикапывают 15 мл 10%-ного раствора едкого натра, продолжают перемешивание еще 2 ч. Смесь отфильтровывают и фильтрат промывают 100 мл воды. Растворитель отгоняют, остаток растворяют и абсолютном бензоле, добавляя эфирный раствор хлористого водорода до рН 2—3, и выделившийся гидрохлорнд отфильтровывают и перекристаллизовывают из 80 мл смеси ацетон—эфир (1 : 10), т. пл. 237—238°. Гидрохлорид растворяют в 50 мл воды, добавляют 50 мл 5%-ного раствора едкого натра и выделившееся масло экстрагируют 250 мл бензола. Экстракт промывают 100 мл воды и сушат сернокислым натрием, отгоняют растворитель, остаток перекристаллизовывают из 50 мл петролейного эфира. Выход 4,8—5,0 г, или 90,6—94,6% теоретического количества, т. пл. 77—78°.




Требованиям фармакопеи Требованиям технических Техническим свойствам Требуемое количество Требуется дополнительное Требуется несколько Требуется определенное Требуется приблизительно Требуется специальная

-
Яндекс.Метрика