Главная --> Справочник терминов


Термометром нагревают Трехгорлую колбу емкостью 200 'мл снабжают термометром, механической мешалкой, трубкой для ввода газа, опущенной в колбу настолько глубоко, насколько это позволяет мешалка, и ловушкой, предназначенной для возвращения в колбу более тяжелого слоя конденсата (примечание 1), которая соединена последовательно с пустой колбой и змеевиковым обратным холодильником. В колбу помещают 98 г (0,597 моля) метилового эфира гс-этилбензойной кислоты (примечание 2) и смесь 1 г окиси хрома и 4 г углекислого кальция, которую

Реакцию проводят в стеклянном приборе, собранном на шлифах. Трехгорлую круглоДонную колбу емкостью 500 мл снабжают термометром, механической мешалкой, капельной воронкой и хлоркаль-циевой трубкой. В колбу помещают 135 г (1,0 моль) N-метилформ--анилида1 и 153 г (91 мл, 1,0 моль) хлорокиси фосфора, после чего смесь оставляют стоять в течение получаса (примечание 1). Затем пускают в ход мешалку, колбу погружают в баню с холодной водой и прибавляют к ее содержимому 92,4 г (1,1 моля) тиофена с такой скоростью, чтобы поддерживать температуру на уровне 25—35° (примечание 2). Когда прибавление будет завершено, реакционную смесь перемешивают при той же температуре в течение еще 2 час., а затем оставляют ее на 15 час. при комнатной температуре. Темный вязкий раствор выливают в сильно перемешиваемую смесь 400 г колотого льда и 250 мл воды. Водный слой отделяют и экстрагируют тремя порциями эфира по 300 мл. Эфирные вытяжки присоединяют к органическому слою и раствор дважды промывают разбавленной соляной кислотой (примечание 3) порциями по 200 мл, чтобы удалить следы N-метиланилина (примечание 4). Водные вытяжки в свою очередь экстрагируют эфиром (200 мл} и эфирные вытяжки прибавляют к эфирному раствору вещества. Соединенные вместе эфирные растворы дважды промывают насыщенным раствором двууглекислого натрия порциями по 200 мл (примечание 5), а затем водой (100 мл], после чего сушат над безводным сернокислым натрием. Желтое масло, полученное в результате выпаривания эфирного раствора, перегоняют из колбы емкостью 100 мл, снабженной эффективным

В трехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную термометром, механической мешалкой и 1-литровой капельной воронкой, помещают 200 г (1,33 моля) измельченной в порошок й?-винной кислоты

Реакция проводится в 3-литровой трехгорлой колбе, снабженной термометром, механической мешалкой с жидкостным затвором и небольшим дефлегматором, присоединенным к обращенному вниз холодильнику. Сосуд, который служит в качестве приемника, охлаждают ледяной водой (примечание 1). В реакционную колбу

Приготовляют два раствора: 84 г (1 мол.) тиофена (стр. 458) растворяют в 340 мл уксусного ангидрида и 80 г (1,2 мол.) дымящей азотной кислоты (уд. в. 1,51) растворяют в 600 мл ледяной уксусной кислоты (примечание 1). Каждый раствор разделяют на две равные части. Половину раствора азотной кислоты помещают в 2-литровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную термометром, механической мешалкой и капельной воронкой, и охлаждают до 10е. Затем при несильном перемешивании, по каплям прибавляют половину раствора тиофена с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси была ниже комнатной. Особенно быстро повышается температура при прибавлении первой части тиофенового раствора. В холодную погоду температуру регулируют таким образом, что колбу, в которой проводится нитрование, погружают в баню с холодной водопроводной водой. Слишком сильное охлаждение не является необходимым, но следует избегать перегрева реакционной смеси (примечание 2). После того как прибавлена первая половина раствора тиофена, температуру реакционной смеси понижают до 10°, в колбу быстро вливают оставшуюся часть раствора азотной кислоты и продолжают постепенное прибавление тиофена. Во все время нитрования раствор должен быть светлобурого цвета. Появление розового или тёмнокрасного окрашивания указывает на то, что имеет место окисление. Продукт оставляют стоять при комнатной температуре а течение 2 час., после чего его обрабатывают равным количеством (по весу) колотого льда при энергичном взбалтывании. Мононитротиофен выделяется в виде светложелтых кристаллов. При стоянии в холодильном шкафу в течение 24 час. или даже больше выпадает дополнительное количество кристаллов. Их отсасывают (примечание 3) на воронке Бюхнера или на воронке с пористым стеклянным фильтром при низкой температуре, тщательно промывают ледяной водой, отжимают и сушат в эксикаторе из темного стекла или же в отсутствии света (примечание 4).

А. 2-Иитрофлуорен. В 1-литровой трехгорлой колбе, снабженной термометром, механической мешалкой и капельной воронкой и помещенной в водяную баню, растворяют 60 г (0,36 мол.) флуо-рена (примечание 1) в 500 мл теплой ледяной уксусной кислоты.

В 1-литровую трехгорлую колбу, снабженную капельной воронкой, термометром, механической мешалкой и обратным холодильником, защищенным от влаги воздуха (примечание 1), после промывки колбы сухим азотом помещают 3,5 г (0,5гр,-ат.) лития, нарезанного кусочками размером с горошину, и 100 мл абсолютного эфира. Пускают в ход мешалку и из капельной воронки приливарт около 10 мл смеси 40 г бромбензола (0,25 мол.) в 50 мл абсолютного эфира. Обычно при этом протекает бурная реакция (примечание 2). Остальное количество смеси приливают постепенно в течение 30 мин., после чего лития почти не остается (примечание 3).

В 1-литровую круглодонную трехгорлую колбу, снабженную термометром, механической мешалкой и капельной воронкой, помещают 200 г (1,05 моля) /г-толуолсульфонилхлорида и 340 мл тетрагидрофурана (примечание 1). Смесь при перемешивании охлаждают до 10° в бане с сухим льдом и ацетоном, после чего приливают водный раствор гидразина (135 мл 85%-ного гидра-зингидрата, 2,22 моля; примечание 2) с такой скоростью, чтобы температура поддерживалась между 10 и 15° (примечание 3). После окончания загрузки перемешивание продолжают еще 15 мин (примечание 4). Реакционную смесь переносят в делительную воронку, нижний слой сливают, а верхний слой — раствор в тетрагидрофуране — промывают двумя порциями по 60 мл насыщенного водного раствора хлористого натрия. Затем тетра-гидрофурановый раствор сушат над безводным сернокислым магнием (20 г) (примечание 5), после чего его фильтруют с отсасыванием через слой бумажной массы (примечание 6) и безводного сернокислого магния. Остаток на фильтре промывают 35 мл сухого тетрагидрофурана (примечание 1) для удаления абсорбированного гидразида. Прозрачные соединенные фильтраты (около 400 мл) переливают в 2-литровую колбу и разбавляют равным объемом петролейного эфира (т. кип. 35—60°) при энергичном перемешивании. п-Толуолсульфонилгидразид выпадает в виде пушистых бесцветных пластинок. После охлаждения в течение ночи в холодильном шкафу для завершения кристал-

Ди-трет-бутиловып эфир малоновой кислоты. 1-литровую трехгорлую колбу снабжают термометром, механической мешалкой с ртутным затвором или с резиновой муфтой, обратным холодильником, защищенным хлоркялытиевой трубкой, н капельной воронкой (с приспособлением для уравнивания давления или защищенной хлоркальцневой трубкой). В колбу помещают смесь 100 мл (около I .моля) /яреда-бутилового спирта, высушенного перегонкой над натрием 1, и 80 мл (063 ыоля) сухого диметиланилпна (примечание 5), пускают в ход мешалку и при охлаждении реакционной смеси в бане со льдом из капельной воронки медленно прибавляют раствор 28,0 г (0,2 моля) хлорангпдрнда малоновой кислоты в 60 мл сухого, не содержащего спирта, хлороформа (примечание 6).

3. Этиловый эфир «-хлорацетоуксуснон кислоты получают по общему методу Аллниа '. Ввиду -юго ч 10 это вещество обладает сильным лакрнматорным действием и выделяющиеся во время реакции газы трудно поглотать в ловушке, весь синтез следует проводить в вытяжном шкафу. 1-литровую трехгорлио колбу снабжают капельной воронкой, термометром, механической мешалкой и присоединяют ее к ловушке для поглощения газов -. В колбу помещают 260 г (2 моля) технического нцею-уксусного эфира. При перемешивании и охлаждении извне медленно прибавляют хлорисшй сульф\рлп (270 г, '2 \:о.тя/, поддерживая температуру между 0 и 5°. Это прибавление занимает около 3 час. Раствор оставляют стоять в течение ночи при комнатной температуре, а затем хлористый водород и сернистый ангидрид удаляют при 40—50= в вакууме водоструйного насоса. Оставшуюся жидкость цвета темного янтаря перегоняют с вакууме с небольшим елочным дефлегматором. После небольшого головного погона при Ь5—89° (\1 мм) переходит этиловый уфир «-хлорацегоукс)снон кислоты. Выход бесцветной жидкости составляет 308- -321 г (93—97% теоретич.}. Проверявшие синлез, применяя елочный дефлегматор высотой 120 мм Оез нагревательной рубашк!]. получили такой выход только после г.озтор-ной перегонки соединенных головного и хвостового погонов. А\ожно также применять продажный этиловой эфир а-хлораце-тоуксусноп кислоты.

термометром, механической мешалкой и капельной воронкой,

Иодвд пинациаиола. В колбе Клайзена. с капельной воронкой и термометром нагревают 6 г иодзгилата (хжвальднна и 50 ил уксусного ангидржда. К слабо кипящему раствору в течение 5 мин прибавляют 2 г этилового эфира ортомуравьиной кислоты. Содержимое колбы, имеющее вначале желтый цвет, ск*ро приобретает зеленую окраску» переходящую к концу реакции в темно-сищэю; при этом выделяется кристаллическая масса и отгоняется смесь этжл-ацетата, йодистого этила и небольшое количество уксусного ангидрида. Затем тем-> пературу повышают к отгоняют примерно половину загруженного уксусного ангидрида. Иэ остатка при охлаждении выделяется кристаллическая масса уже достаточно чистого иодида пижацнанола. При перекристаллизации можно получить краситель в виде маленьких призм с красивым -зеленым блеском, которые лвсле высушивания при 1403 С имеют, т. разл. 278° С. Выход продукта 2,4 г (50% от теоретического).

ком и термометром, нагревают до 60 СС иа водяной бане смесь 2 молей фталими-да, 130 мл диметилформамида и 2,5 моля акрилонитрила. Затем при перемешивании за один прием добавляют 4 мл 50%-ного раствора едкого кали, что обычно достаточно для начала реакции. Если через несколько минут не происходит хоть сколько-нибудь заметного повышения температуры, то добавляют еще едкого кали. Количество необходимого едкого кали зависит от качества фталимида, который должен по возможности не содержать примеси фталаминовой кислоты. Когда реакция начнется, температура внутри колбы быстро повышается до-~ 120 °С. Прозрачный, чуть желтоватый раствор выдерживают еще 20—30 мин при ~ 120°С, затем немного охлаждают и при помешивании выливают в -—2 л холодной воды. Это необходимо сделать быстро, до того как в колбе начнется кристаллизация. Бесцветные кристаллы отсасывают и промывают холодной водой. Т. пл. 154°С (спирт); выход 95%.

Получение. В двухлитровой трехгорлой колбе с мешалкой и термометром нагревают до 40 °С смесь 850 мл ледяной уксусной кислоты н 170 мл уксусного ангидрида, при сильном перемешивании вносят 0,5 моля (343 г) свинцового сурика РЬ3О4. Температура при этом не должна подниматься выше 65 °С. Затем продолжают перемешивать при 60 — 65 °С до образования прозрачного раствора. При охлаждении выкристаллизовывается тетраацетат свинца. Его отсасывают, перекристаллизовывают из ледяной уксусной кислоты, сушат в вакуум-эксикаторе. .Выход ~ 1 60 г.

Бензо-2, 1, З-оксадиазол-1-оксид. В трехгорлой колбе емкостью 250 мл, снабженной обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, нагревают до 100° С 70 мл ксилола и прибавляют к нему по каплям за 15 мин раствор 3,3 г (0,02 моль) о-нитрофенилазида в 30 мл ксилола. Смесь нагревают при 100° С еще 2 ч, затем ксилол отгоняют под уменьшенным давлением до объема около 10 мл-. Маслянистый остаток растирают с 60 мл петролейного эфира (Ткип 40—60° С) до полной кристаллизации, осадок отфильтровывают, промывают петролейным эфиром (4X50 мл). После перекристаллизации из 50%-ного водного этанола (~6 мл на 1 г вещества) бензофуроксан получают в виде бледно-желтых призм с Тпл 70— 7ГС.

М-Фенил-ГЧ-(о-карбометоксифенил)бензамид [15, 36]. В колбе Эрленмейера емкостью 125 мл , снабженной термометром, нагревают на бане со сплавом Вуда 30 г о-карбометоксифенилового эфира N-фенилбензимидовой кислоты. Когда температура бани достигнет 240", начинается экзотермическая реакция и температура реакционной смеси быстро поднимается до 2G00. Примерно через I мин тем-

В двугорлой колбе емкостью 1 л, снабженной обратным холодильником и термометром, нагревают до 140—150° 30 г (0,1 М) нафталин- 1,4,5,8-тетракарбоновой кислоты и 300 мЛ диметилформамида. Смесь выдерживают при этой температуре 8—10 минут, охлаждают ледяной водой и выдерживают в течение 30 минут при 10°. Выпавший осадок отфильтровывают с отсасыванием, промывают на фильтре диметил-формамидом 2 раза по 25 мл, 20 мл ацетона и сушат при 80—90° до постоянного веса.

В трехгорлой колбе емкостью 1,0 л, снабженной мешалкой, обратным холодильником и термометром, нагревают до 50— 60° 82,4 г (0,4 моль} (1-оксиэтилиден)дифосфоновой кислоты и 356,8 г (2,4 моль) ортомуравьиного эфира и выдерживают при этой температуре при перемешивании 6 часов. Затем добавляют еще 119,0 г (0,8 моль) ортомуравьиного эфира, меняют обратный холодильник на нисходящий и, не выключая мешалку, отгоняют муравьиноэтиловый эфир и этиловый спирт. По мере отгонки температура реакционной массы постепенно повышается. Когда она достигает 90°, нагревание прекращают.

В трехгорлой круглодонной колбе емкостью 5 л, снабженной ъющной «мешалкой, обратным холодильником и термометром, нагревают 3,5 л бензола до 70°. К горячему растворителю прибавляют 150 г технического ацетамида и перемешивают 5 мин до полного растворения. Затем прибавляют медленно (в течение 5—10 мин) ПО г растертого технического пентасульфида фосфора при энергичном перемешивании. Раствор продолжают нагревать еще 30 мин; при этом первоначально зеленый цвет переходит в интенсивно-желтый. Перемешивание прекращают и декантируют раствор желтого цвета в стакан емкостью 4 л, погруженный в холодную ,воду, заботясь о том, чтобы в стакан не лопало маслянистое вещество темного цвета, которое всегда образуется при реакции. Тиоацетамид в форме иглообразных кристаллов выделяется сразу же после охлаждения бензольного раствора. После стояния 2 ч вещество отфильтровывают на воронке Бюхнера и высушивают «а воздухе.

Выход 12 г (71,5%). Светло-серый порошок. 4,4' - Бис (N,N - диметиламино) - 2" - метил - $" - нитротрифенилме-тан(III). Предварительно готовят 45 мл 40'%-ного раствора NaOH. В трехгорлую колбу на 100 мл, с мешалкой и термометром, загружают 15 мл конц. H2SO4 и 1,5 мл 20 %-ного олеума. При перемешивании небольшими порциями добавляют 9 г 4,4'-бис(#,#-ди-метиламино)бифенилметансульфокислоты и 3,9 г 4-нитротолуола '(см. синтез 4.1) с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 40°С. Массу перемешивают до растворения (1 ч), "•затем помещают колбу в масляную баню с электрообогревом, медленно нагревают до 100°С (2—2,5 ч), размешивают 6 ч и оставляют на ночь.

Стакан на 500 мл закрепляют в кольце, снабжают мешалкой и [термометром, помещают 150 г мелкоизмельченного льда. На лед выливают реакционную массу (температура не должна поднимать-:ся выше 20 °С), размешивают 30 мин и фильтруют. Осадок («1,5 г) на фильтре отжимают и отбрасывают. Фильтрат возвращают в тот же стакан, нагревают до 35—40 °С, при перемешивании постепенно добавляют 40% раствор NaOH («45 мл) до рН 6—6,5 по УБ, размешивают 30—40 мии и отфильтровывают лейкосоединение на воронке Бюхнера. Продукт на фильтре промывают 100 мл теплой (40—45 °С) воды (порциями по 20 мл) и отжимают. Пасту переносят на чашку Петри, сушат в вакуум-эксикаторе над прокаленным СаСЬ.

В трехгорлую колбу на 100 мл с мешалкой и термометром помещают 10 мл 27,5%-ной НС1, при перемешивании добавляют 8,4 г лейкосоединения красителя. Массу размешивают до полного растворения лейкосоединения (можно нагреть до 40°С). Раствор охлаждают до 10°С, помещая колбу в ледяную баню, затем добавляют в колбу 50 г мелкоизмельченного льда и быстро вносят охлажденную суспензию МпО2, температура смеси при этом не должна подниматься выше 10 °С. Размешивают массу 10 мин при 10 °С, заменяют ледяную баню водяной, нагревают реакционную массу до 60°С, размешивают 1 ч и фильтруют горячей на воронке Бюхнера, предварительно нагретой в сушильном шкафу при 60 °С. Осадок на фильтре промывают 30 мл горячей («60°С) воды и тщательно отжимают. Фильтрат, содержащий краситель, и промывные воды переносят в стакан на 500 мл, снабженный мешалкой и термометром. Нагревают до 60 °С и при перемешивании добавляют 50 г мелкого NaCl. Конец высаливания определяют по вытеку на фильтровальной бумаге, который должен быть слабо окрашенным. Затем массу охлаждают до комнатной температуры




Требованиям предъявляемым Требованиям указанным Требуемыми свойствами Требуемого превращения Требуется использовать Требуется охлаждение Требуется поддерживать Требуется применения Требуется тщательная

-
Яндекс.Метрика