Главная --> Справочник терминов


Термометр показывает В круглодонной колбе емкостью 500 мл растворяют 50 г (0,53 моля) хлоруксусной кислоты в 100 лм воды и нейтрализуют до слегка щелочной реакции на лакмус 28 г мелко измельченного безводного карбоната натрия, который добавляют медленно (порциями около 1 г), осторожно встряхивая колбу (примечание 1). Отдельно растворяют, слегка подогревая 36,5 г (0,53 моля) нитрита натрия в 50 мл воды, охлаждают раствор водой со льдом и, при размешивании, приливают его к раствору хлор-ацетата натрия. Затем в колбу вносят'кипелки, соединяют ее при помощи пробки и довольно широкой согнутой трубки с длинным холодильником Либиха; в эту же пробку вставляют термометр, погруженный в жидкость. Приемник охлаждают в бане с водой и льдом.

Дегидратацию этилового спирта до этилена ведут в круглодошюп колбе емкостью 3 л, плотно закрытой резиновой пробкой, в которую вставлены капельнаяяворонка с длинной трубкой, термометр, погруженный

зюй глауберовой соли. Раствор этот вливают в большую вюрцевскую колбу, соединенную с холодильником и приемником. Колбу закрывают пробкой с двумя отверстиями: через одно проходит термометр, погруженный в жидкость, через другое — капельная воронка. Жидкость нагревают на масляной бане, стараясь, чтобы термометр, погруженный в жидкость, показывал все время температуру 135°— 145° (не ниже 135°), и прибавляют' по каплям приготовленный вышеуказанным образом раствор сернокислого метоксидиазобензола. Образующийся при этом гваякол перегоняется с водяными парами и -собирается в приемнике, отчасти растворяясь в перегнав шейся воде. Полученный дестиллат насыщают поваренной солью, экстрагируют эфиром и высушивают эфирную вытяжку безводной глауберовой солью. Отфильтровав от сернокислого натрия, отгоняют эфир и перегоняют получившийся гваякол, собирая фракцию, переходящую около 200°. •Фракция эта застывает в кристаллы, плавящиеся при 31° — 32°.

Затем к смеси прибавляют 120 мл толуола и продолжают перемешивание в течение еще нескольких минут. Толуольный раствор отделяют от водного и промывают три раза водой. Раствор отфильтровывают от взвешенных в нем примесей и толуол отгоняют из колбы Клайзена, продолжая этот процесс до тех пор, пока термометр, погруженный в жидкость, не покажет 170° (примечание 5). Остаток перегоняют в вакууме и собирают фракцию с т. кип. 118—123° (1 мм) (примечание 6). Выход бесцветного о-н-гептилфенола составляет 45—47 г (81—86% теоретич.; примечание 7).

В 2-литровую трехгорлую колбу, снабженную капельной воронкой, обратным холодильником и специальной мешалкой (примечание 9), помещают 100г (2,5 мол.) едкого натра и 300м/i безводного метанола. Пускают в ход мешалку и смесь нагревают в течение 1 часа на масляной бане, температуру которой поддерживают при 120° для того, чтобы растворить большую часть едкого натра. Перемешивание и нагревание продолжают еще в течение 2 час., в течение которых прибавляют 100 г (0,59 мол.) этилового эфира 2-кетогексагидробензойной кислоты. Полученную смесь нагревают в течение еще одного часа, поддерживая температуру бани при 120°. Затем смесь разбавляют 600 мл воды и обратный холодильник заменяют на обращенный вниз. Метанол отгоняют до тех пор, пока термометр, погруженный в кипящий раствор, не покажет 98—100°. Оставшийся водный раствор энергично перемешивают и к нему осторожно, по каплям прибавляют точно 210 мл концентрированной соляной кислоты (уд. в. 1,18; примечание 10). Горячий кислый раствор обрабатывают 2—4 г активированного угля и фильтруют его через нагретую бюхнеровскую воронку. Фильтрат охлаждают в бане со льдом. Пимелиновую кислоту отфильтровывают через воронку Бюхнера и перекристаллизовывают из кипящей воды, беря на каждые 45 г кислоты 100 мл воды. После высушивания на воздухе кислота плавится при 103,5—104°; выход ее составляет 65—73 г. Маточные растворы после гидролиза и перекристаллизации соединяют вместе и выпаривают досуха на водяной бане. Полученный твердый остаток два раза извлекают ацетоном порциями по 500 мл. Ацетон отгоняют на водяной бане и оставшуюся сырую пимелиновую кислоту перекристаллизовывают из минимального количества бензола. Это дает еще 10—12 г чистого продукта, так что суммарный выход составляет 75—83 г(80—88%теоретич., считая на этиловый эфир 2-кетогексагидробензойной кислоты, или 47—54%, считая на циклогексанон).

25 мл дистиллата. Остаток сливают в колбу Клайзена емкостью 50 мл, в один тубус которой вместо капилляра помещен термометр, погруженный в реакционную смесь. Затем колбу нагревают на масляной бане до тех пор, пока температура реакционной смеси не достигнет 215—220° (примечание 2). На это требуется около 3—4 часов. По достижении указанной температуры нагревание прекращают. Термометр заменяют капилляром и остаток перегоняют в вакууме, собирая вещество, перегоняющееся при 165—172°/2 мм. 2-Фурилсукцинимид быстро закристаллизовывается, поэтому после отгонки его сливают в стакан и при помешивании стеклянной палочкой добавляют около 30—35 мл абсолютного эфира. Полученный белый или светло-желтый кристаллический хрупкий порошок отфильтровывают и на фильтре промывают 20 25 мл абсолютного эфира; т. пл. 90—91 . Выход 12,0—13,0г, или 72,7 — 78,7% теоретического количества (примечание 3).

Либиха; в эту же пробку вставляют термометр, погруженный в жидкость.

вставлены капельнаяьворонка с длинной трубкой, термометр, погруженный

Получение 2-ацетилциклогекеанона. Ацилирование циклогек- \ санона, циклопентанона и ацетофенона (табл. VI) [52в]. Me- \ тод А, Смесь ангидрида (0,6 моля) и кетона (0,3 моля) поме- < щают в круглодонную трехгорлую колбу, снабженную мощной мешалкой с затвором и трубкой для ввода газа, опущенной на 1—2 см под поверхность жидкости; в третье горло колбы вставляют хлоркальциевую трубку и термометр, погруженный в жидкость. Колбу помещают в баню со смесью твердой углекислоты и ацетона и при сильном перемешивании пропускают в нее в течение 10—12 мин. с возможно большей скоростью ток продажного трехфтористого бора (предварительно просушенного пропусканием через склянку с 95%-ной серной кислотой).

На основе данных Броше и Камбьс [671] в руководстве Гат-термана — Виланда [672] приведена следующая пропись: 250 с? хлористого аммонпя нагревают с 570 г 35-и]шцонтяого раствора формалина в перегонной колбе, соединенной с нисходящим холодильником. Б колбу вставлен термометр, погруженный в жидкость. Температуру мсдлентто повышают до 104° и держат на этом уровне около 4а/3 час., is течошю которых конденсируется 100 — 120 г водного метилового спирта. После охлаждения отфильтровы-пают выиавший хлористый аммоний, ндиое упаривают фильтрат

120 г сиропообразной фосфорной кислоты уд. в. 1,7 нагревают тгрн перемешивании и фарфоровой чашке до 160°. Когда выделение водяных паров ослабевает, температуру попытают до 220° и нагревают почти до полного прекращения и ы делен и я воды. Метафосфорную кислоту вносят в шде нагретом состоянии в круглодонную колбу (200мл), в которую вставляют капельную воронку, термометр, погруженный в жидкость, и газоотводную трубку;' нагрев кислоту до 210—220°, по каплям приливают эта-иол. Эти л он, получаемый таким нутом, не очень чист. В нем содержатся примеси высокомолекулярных нсщестп. В аналогичных случаях МОУККО работать тем же методом. Преимуществом этого метода является то, что с. помощью небольших ко-чичее/гн метафосфорной кислоты можно практически дегидратировать любые количества спирта, потому что обращующаяся вода отгоняется.

Получение о- и р-дихлорбензода. 15 г хлорбензола насыщают хлором, по-сле чего (взвешивают реакционный сосуд вместе -с содержимым. Затем прибавляют 0,2 г амальгамированного алюминия * и продолжают 'пропускать хлор, пока (привес де составит 4,6 г. В продолжение хлорирования колбу охлаждают. Продукт реакции состоит в основном из смеси о- и р-дихлор-бензолов. Промыванием водой и растворо-м едкого натра удаляют избыток хлора и хлористый so-дород. После этого продукт высушивают и охлаждают в охладительной смеси, причем выкристаллизовывается большая часть р-ди-хлорбензола, который отделяют. Фильтрат состоит главным образом из о-дихлорбенаола и содержит в растворе некоторое количество р-щомера и трихлорбензола. Для^ разделения о- от р-изомера пользуются стойкостью р-дихло'рбензола к сульфированию. К жидкости прибавляют равный объем дымящей -серной кислоты и через час к смеси осторожно прибавляют лед. Продукт сульфирования подвергают перего'Нке с водяным паром, причем в перегонной колбе укрепляют термометр, шарик которого погружен в жидкость. Когда термометр показывает температуру 115—130°, с водяным паром перегоняется небольшое 'количество р-дихлорбензола; яри повышении температуры от 130 до 230° дестиллат содержит трихлорбензол, а выше 230° уже происходит разложение о-дихлорбензолсульфоиовой кислоты >и с водяным паром отгоняется чистый о-дихлорбензол, который отделяют -к перегоняют при 17&°. Выход 4 х45.

4. Головной погон отсутствует. При давлении 1 мм первая капля дестиллата появляется в конце бокового отвода перегонной колбы, когда термометр показывает 118". Отгоняется фракция с т. кип. 124—135° (1 мм) (5—6 г), и в колбе остается небольшое количество жидкости.

термометр показывает постоянную температуру. Это верно лишь в том слу-

Приготовленный таким образом капилляр прикрепляют к термометру и погружают в баню на глубину 40—50 мм. При медленном нагревании капля, находящаяся в капилляре, поднимается и достигает уровня жидкости в бане в тот момент, когда термометр показывает температуру кипения вещества.

Другой способ микроопределения температуры кипения в вакууме заключается в следующем. Конец стеклянной трубки диаметром 4—5 мм вытягивают в капилляр длиной 50 мм и диаметром 1 мм; конец капилляра запаивают. В трубку вносят 2—5 мг вещества, центрифугируют, чтобы сбросить вещество на дно капилляра, и эвакуируют до желаемого остаточного давления. Капиллярную часть трубки [погружают в баню на 25—-30 мм вместе с термометром, шарик которого должен находиться как раз под поверхностью жидкости бани. При медленном и осторожном нагревании часть вещества испаряется и конденсируется]на более холодной части трубки над уровнем бани, пока в верхней части капилляра не образуется 1 капля жидкости (рис. 179). (Если образовались 2 капли или больше, то опыт следует прервать, вещество центрифугированием сбросить на дно капилляра и вести определение сначала.) При медленном охлаждении бани капля начинает опускаться, достигая уровня жидкости в бане в тот момент, когда термометр показывает температуру кипения вещества в данных условиях.

Получение о- и р-дихлорбензола. 15 г хлорбензола насыщают хлором, после чего (взвешивают реакционный сосуд вместе -с содержимым. Затем прибавляют 0,2 г амальгамированного алюминия * и продолжают 'пропускать хлор, пока привес де составит 4,6 г. В продолжение хлорирования колбу охлаждают. Продукт реакции состоит в основном из смеси о- и р-дихлор-бензолов. Промыванием водой и растворо-м едкого натра удаляют избыток хлора и хлористый водород. После этого продукт высушивают и охлаждают в охладительной смеси, причем выкристаллизовывается большая часть р-дихлорбензола, который отделяют. Фильтрат состоит главным образом из о-дихлорбенаола и содержит .в растворе некоторое количество р-изомера и трихлорбензола. Для^ разделения о- от р-изомера пользуются стойкостью р-дихлорбензола к сульфированию. К жидкости прибавляют равный объем дымящей -серной кислоты и через час к смеси осторожно прибавляют лед. Продукт сульфирования подвергают перегонке с водяным паром, причем в перегонной колбе укрепляют термометр, шарик которого погружен в жидкость. Когда термометр показывает температуру 115—130°, с водяным паром перегоняется небольшое 'количество р-дихлорбензола; при повышении температуры от 130 до 230° дестиллат содержит трихлорбензол, а выше 230° уже происходит разложение о-дихлорбензолсульфоиовой кислоты и с водяным паром отгоняется чистый о-дихлорбензол, который отделяют и перегоняют при 17&°. Выход 4 J45.

Получение о- и р-дихлорбензола. 15 г хлорбензола насыщают хлором, после чего (взвешивают реакционный сосуд вместе -с содержимым. Затем прибавляют 0,2 г амальгамированного алюминия * и продолжают 'пропускать хлор, пока привес де составит 4,6 г. В продолжение хлорирования колбу охлаждают. Продукт реакции состоит в основном из смеси о- и р-дихлор-бензолов. Промыванием водой и растворо-м едкого натра удаляют избыток хлора и хлористый водород. После этого продукт высушивают и охлаждают в охладительной смеси, причем выкристаллизовывается большая часть р-дихлорбензола, который отделяют. Фильтрат состоит главным образом из о-дихлорбензола и содержит .в растворе некоторое количество р-изомера и трихлорбензола. Для^ разделения о- от р-изомера пользуются стойкостью р-дихлорбензола к сульфированию. К жидкости прибавляют равный объем дымящей верной кислоты и через час к смеси осторожно прибавляют лед. Продукт сульфирования подвергают перегонке с водяным паром, причем в перегонной колбе укрепляют термометр, шарик которого погружен в жидкость. Когда термометр показывает температуру 115—130°, с водяным паром перегоняется небольшое 'количество р-дихлорбензола; при повышении температуры от 130 до 230° дестиллат содержит трихлорбензол, а выше 230° уже происходит разложение о-лихлорбензолсульфоиовой кислоты >и с водяным паром отгоняется чистый о-дихлорбензол, который отделяют и перегоняют при 17&°. Выход 4 J45.

Эбулиоскопы, применяемые для определения молекулярных весов полимеров, могут иметь самую различную конструкцию [20, 24, 42]. На рис. 147 и 148 приведены принципиальные схемы простого и дифференциального сЮулиоскопов. В дифференциальном эбулиоскопе один термометр показывает температуру паров растворителя, другой — одновременно показывает температуру кипения раствора. Таким образом, можно сразу вычислить AT.

Приготовленный таким образом капилляр прикрепляют к термометру и погружают в баню на глубину 40—50 мм. При медленном нагревании капля, находящаяся в капилляре, поднимается и достигает уровня жидкости в бане в тот момент, когда термометр показывает температуру кипения вещества.

момент, когда термометр показывает температуру кипения вещества в данных условиях,




Техническим свойствам Требуемое количество Требуется дополнительное Требуется несколько Требуется определенное Требуется приблизительно Требуется специальная Требуется затратить Требуются дополнительные

-