|
|
|
Главная --> Справочник терминов Терпеновых углеводородов Фенантрен имеет очень небольшое промышленное значение (из него получаются лишь отдельные красители), но этот углеводород интересен тем, что он лежит в основе ряда природных веществ: некоторых опийных алкалоидоч (морфина и др.), а также терпеновых соединений (фихтелита, абиетиновой кислоты). Ш. К какому типу терпеновых соединений можно отнести витамин Ад в зависимости от количества ("л") изопреноидных звеньев в молекуле соединения? П. К какому типу терпеновых соединений относится токофе-феролацетат в зависимости от количества изопреноидных ("А") звеньев в молекуле? Лежащие в основе терпеновых соединений этих групп углеводороды пинан и камфан имеют строение Из терпенов. Большинство терпеновых соединений является диизопренами, которые могут быть термически расщеплены на 2 молекулы изопрена: Гидролиз глюкозидов (автоферментация) начинается на поле в мешках сборщиков сразу после уборки, продолжается в таре, в которой сырье доставляют на завод. Продолжительность периода и условия, в которых находятся цветки перед производственной ферментацией, отражаются на содержании свободного и связанного масел, активности ферментной системы и направленности ее действия во время ферментации, Общей закономерностью для всех сортов розы является уменьшение терпеновых соединений в период ферментации. Так, предварительное хранение в течение 4,5 ч в условиях свободного воздухообмена при температуре окружающей среды уменьшает содержание свободных терпеновых соединений в ферментированной массе в 2 раза по сравнению с ферментацией сразу после сбора. ' Однако, прямую гидратацию цитронеллаля провести не удается вследствие того, что в кислой среде этот альдегид претерпевает ряд превращений, характерных для терпеновых соединений с открытой цепью. При этом образуются различные полимерные и циклические соединения. Даже в разбавленных кислых растворах скорость реакций полимеризации и циклизации значительно больше скорости присоединения воды по двойной связи. Поэтому гидратацию осуществляют, обрабатывая кислотой не сам цитронеллаль, а его бисульфитное -соединение. Гидролиз глюкозидов (автоферментация) начинается на поле в мешках сборщиков сразу после уборки, продолжается в таре, в которой сырье доставляют на завод. Продолжительность периода и условия, в которых находятся цветки перед производственной ферментацией, отражаются на содержании свободного и связанного масел, активности ферментной системы и направленности ее действия во время ферментации, Общей закономерностью для всех сортов розы является уменьшение терпеновых соединений в период ферментации. Так, предварительное хранение в течение 4,5 ч в условиях свободного воздухообмена при температуре окружающей среды уменьшает содержание свободных терпеновых соединений в ферментированной массе в 2 раза по сравнению с ферментацией сразу после сбора. i Однако, прямую гидратацию цитронеллаля провести не удается вследствие того, что в кислой среде этот альдегид претерпевает ряд превращений, характерных для терпеновых соединений с открытой цепью. При этом образуются различные полимерные и циклические соединения. Даже в разбавленных кислых растворах скорость реакций полимеризации и циклизации значительно больше скорости присоединения воды по двойной связи. Поэтому гидратацию осуществляют, обрабатывая кислотой не сам цитронеллаль, а его бисульфитное -соединение. В присутствии медных катализаторов изомеризуется в цитро-Неллаль, под действием минеральных кислот циклизуется с образованием моноциклических терпеновых соединений, а при защищенной гидроксильной группе - в циклогераниол. При Избирательном гидрировании одной двойной связи образуется цитронеллол, а при гидрировании обеих двойных связей -3,7-диметил-1-октанол. Окисление или дегидрирование гер'а-НИола приводит к цитралю. Реакционноспособен, на свету быстро окисляется, при действии щелочей осмоляется, в присутствии минеральных кислот циклизуется с образованием изопулегола и других моноциклических терпеновых соединений, реагирует с сульфитом и гидросульфитом натрия (труднее, чем цитраль), давая продукты присоединения по карбонильной группе и по двойной связи. Кольцо может состоять не только из трех, но и из четырех атомов углерода (циклобутан), пяти (циклопен-тан), шести (циклогексан) и более. Чаще всего атомы углерода образуют пяти- и особенно шестиатомные кольца. Например, шестиатомные кольца входят в состав почти всех терпеновых углеводородов. В молекуле каротина два таких кольца — на обоих ее концах. изопрена. Кроме того, возможна олигомеризация изопрена с образованием смеси терпеновых углеводородов («зеленого масла»), кипящих в широком температурном интервале. Кинетика образования большей части этих соединений не изучена. Поэтому составить полную кинетическую модель, включающую все реакции второй стадии, невозможно. Нитросоединения жирного ряда могут быть получены при непосредственном действии азотной кислоты или окислов азота на предельные углеводороды. Прямое нитрование углеводороде жирного ряда и нафтеновых углеводородов изучено М. И. Коноваловым (реакция Коновалова). С. С. Наметкин объяснил механизм этой реакции и широко использовал ее для установления -строения терпеновых углеводородов. Однако метод прямого нитрования мало пригоден для препаративных целей, так как он не дает возможности получить достаточно однородный продукт. Лучшие результаты получаются при действии азотистокислых солей на галоидопроизводные углеводородов, например Терпены специально рассматриваются в номенклатурных правилах ШРАС ввиду того, что в этой области существуют давние традиции, а кроме того систематические названия часто столь сложны и длинны, что с ними трудно справляться; кроме того, в них маскируется терпеновая природа соединения. Как основу названий моно- и бициклических терпеновых углеводородов используют пять главных структурных типов со специальной системой нумерации. Эти структуры приведены ниже вместе с допущен- строения терпеновых углеводородов. Однако метод прямого ни- [Самоокисление некоторых терпеновых углеводородов приводит к образованию полимерных перекисных соединений. Насыщение а-терпинена кислородом с последующим нагревом реакционной массы в вакууме при температуре 50° приводит к образованию желтого продукта с запахом ментола. Продукт этот представляет собой полимерную перекись. Кислородный мостик в этом соединении устойчив и в этом смысле напоминает кислородный мостик аскаридола: Очень важное значение имеют экстрактивные вещества в химической технологии древесины. В лесохимии на переработке экстрактивных веществ основаны канифольно-терпентинное и канифольно-экстракцион-ное производства. Сырьем в канифольно-терпентинном производстве служит живица, главным образом, сосновая, добываемая подсочкой дерева. При переработке живицы отгоняют эфирные масла, получая в качестве продуктов живичный скипидар (смесь летучих терпеновых углеводородов) и живичную канифоль (смесь смоляных кислот). В ка-нифольно-экстракционном производстве из смолистой древесины, главным образом, соснового пневого осмола (просмолившаяся после рубки леса древесина пней и корней), бензином извлекают смолы, от которых затем отгоняют экстракционный скипидар, получая в остатке экстракционную канифоль. В лесохимических производствах перерабатывают также побочные продукты сульфатцеллюлозного производства -сульфатный скипидар и сульфатное мыло (см. 14.9). Общая формула терпеновых углеводородов (С5Н§)п, ив зависимости от величины п терпены подразделяют на следующие группы: В состав масла входят мирцен, (+)-лимонсн, у-тсрпинсн, а-фелландрсн, а-туйсн, а- и (3-пинены, камфсн, а-иланген, (3-и у-элемены, а-бсргамотсн, кариофиллен, р-копаен, лонгифо-лсн, р-бисаболен, а- и р-гумулсны, у- и 5-кадинсны (общее содержание терпеновых углеводородов достигает 90%); я-цимол, нсразвствлснныс алифатические спирты С5-С2 Средний размер частиц, обычно получаемых при эмульсионной полимеризации ТФЭ, составляет 0,25 мкм. В ряде случаев для ускорения нанесения покрытий и других назначений целесообразно использовать дисперсии с более крупными частицами. Основным методом получения таких дисперсий является введение затравки заранее приготовленной дисперсии [38]. Исходная смесь перед полимеризацией должна содержать примерно 1 % коллоидного ПТФЭ. Готовая дисперсия, синтезированная с использованием затравки, имеет частицы с размером 0,3—0,5 мкм. Для увеличения устойчивости дисперсий с укрупненными частицами добавляют небольшое количество [0,0005—0,0015% (масс.)] антикоагулянтов (терпеновых углеводородов) перед полимеризацией или после достижения степени превращения 7—10% вводят обычные или фторированные анионогенные ПАВ [39]. Распространены противозадирные присадки, получаемые осер-ыением элементарной серой олефиновых углеводородов [79—86], их полимеров [87—92] и терпеновых углеводородов [93—100]. Строение этих осерненных продуктов еще недостаточно изучено. Изучение микробиологического окисления аллильной системы терпеноидов ограничивается исследованием окисления почти исключительно монотерпенов и нескольких близко родственных нетерпеновых соединений, причем основные сообщения в этой области поступают от Бхаттачария с сотрудниками (Индия). Первоначальной целью его работ было изучение возможности превращения в душистые масла эфирных масел агарового дерева (Aguilaria agallocha), которые образуются при инфицировании деревьев грибами из не имеющих запаха смолообразных секреций. В результате технических трудностей, в частности из-за неадекватности образцов выделяемого деревом углеводорода, эта проблема так и не была удовлетворительно решена. Однако это не препятствовало исследованию окисления легкодоступных терпеновых углеводородов с помощью грибов.  Требуется нагревание Техническим углеродом Требуется предварительная Требуется присутствие Требуется установить Требуется значительное Требуются значительно Трехгорлая вместимостью Трехмерные структуры |
- |
Навигация