|
|
|
Главная --> Справочник терминов Толуидина образуется Перегонку производят из колбы Клайзена / (рис. 125), которую погружают в баню 2, обеспечивающую равномерное нагревание. Центральное горло колбы закрывают резиновой пробкой с пропущенным через нее капилляром 5, доходящим почти до дна колбы (1—2 мм от дна). Количество воздуха, поступающего через капилляр в колбу, можно регулировать при помощи винтового зажима, надетого на толстостенную резиновую трубку, насаженную на капилляр. Капилляр изготовляют из толстостенной стеклянной трубки. Проходящие через капилляр маленькие пузырьки воздуха или инертного газа (например, СО2 или Резиновые трубки, предназначенные для перегонки в вакууме, перед употреблением следует очистить 10-минутным кипячением в разбавленном растворе едкого натра или уксусной кислоты. Проваренные трубки тщательно промывают струей воды и сушат, продувая или просасывая через них воздух (присоединяя к водоструйному насосу). После высушивания их следует сохранять вдали от растворителей и масел. Перед тем как надеть толстостенную резиновую трубку на стеклянную трубку, следует Если пользоваться трубкой с более широким капилляром, то на конец ее, выходящий из колбы наружу, нужно надеть толстостенную резиновую трубку с винтовым зажимом, которым регулируют поступление воздуха в прибор. Для устранения слипания стенок резиновой трубки в нее полезно поместить тонкую проволочку. Варочные камеры, представляющие собой толстостенную резиновую трубку с пентилем для подачи теплоносителей, используют в процессах, когда формование и вулканизация проводятся к отдельных аппаратах. Вкладывание варочной камеры в невулканизованную покрышку и предварительное формование последней обычно осуществляют и универсальных воздушных форматорах. Покрышки с варочными камерами транспортируют к вулкапи-зациопному оборудованию автоклав-прессам или индивидуальным вулканизаторам. При вулканизации и автоклавах пресс-формы не закреплены, и их перезарядку проводят вне аппарата, представляющего собой по сути дела гидравлический пресс, смонтированный в иулканизационном котле. В одно- или диухмест-ных индивидуальных вулканизаторах пресс-формы закреплены, и их иерхняя половина поднимается для перезарядки аппарата, после чего все остальные операции процесса проводятся в автоматическом режиме. толстостенную резиновую трубку Если изменение скорости работы мешалки производится регулированием числа оборотов самого мотора, то мешалку можно прикреплять непосредственно к валу мотора жестким креплением или же с применением гибкого вала. В качестве последнего также пользуются стальной спиральной пружиной. Вместо стальной пружины можно применять толстостенную резиновую трубку, которую следует наполнить песком во избежание перекручивания во время работы. На верхний конец насоса надевают толстостенную резиновую трубку или прорезиненный шланг длиной 10 см, который закрепляют мягкой железной проволокой, чтобы не просачивалась вода. Другой конец трубки или шланга соединяют с насадкой крана и также стягивают проволокой. Затем проверяют насос. Для этого открывают водопроводный кран, а отверстие бокового отростка насоса закрывают пальцем. Если палец присасывается, значит насос для работы годен. На боковой отросток водоструйного насоса надевают толстостенную резиновую трубку, которую соединяют с предохранительной склянкой. Резиновые трубки, предназначенные для перегонки в вакууме, перед употреблением следует очистить кипячением в разбавленном растворе едкого натра или уксусной кислоты в течение 10 мин, затем эти трубки тщательно промывают струей воды и сушат, продувая или просасывая через них воздух. Обработанные резиновые трубки рекомендуется хранить вдали от растворителей и масел. Перед тем как надеть толстостенную резиновую трубку на оплавленную стеклянную трубку, нужно смазать поверхность последней тонким слоем глицерина. Для поддержания равномерного кипения в колбу вставляют, стеклянную трубку, которая на конце оттянута в тонкий капилляр, доходящий почти до дна колбы (1—2 мм от дна). Через эту капиллярную трубку просасывают все время мелкие пузырьки воздуха (если вещество взаимодействует с кислородом, то пропускают аргон, азот или двуокись углерода). Количество воздуха, поступающего через капилляр в колбу, можно регулировать при помощи винтового зажима? надетого на толстостенную резиновую трубку, насаженную на капилляр. Кроме того, рекомендуется вставить внутрь резиновой трубки нитку или тонкую проволоку, чтобы поперечное сечение трубки не могло полностью закрыться. На верхний конец насоса надевают толстостенную резиновую трубку или прорезиненный шланг длиной 10 см, который закрепляют мягкой железной проволокой, чтобы не просачивалась вода. Другой конец трубки или шланга соединяют с насадкой крана и также стягивают проволокой. Затем проверяют насос. Для этого открывают водопроводный кран, а отверстие бокового отростка насоса закрывают пальцем. Если палец присасывается, значит насос для работы годен. На боковой отросток водоструйного насоса надевают толстостенную резиновую трубку, которую соединяют с предохранительной склянкой. Резиновые трубки, предназначенные для перегонки в вакууме, перед употреблением следует очистить кипячением в разбавленном растворе едкого натра или уксусной кислоты в течение 10 мин, затем эти трубки тщательно промывают струей воды и сушат, продувая или просасывая через них воздух. Обработанные резиновые трубки рекомендуется хранить вдали от растворителей и масел. Перед тем как надеть толстостенную резиновую трубку на оплавленную стеклянную трубку, нужно смазать поверхность последней тонким слоем глицерина. дят залшка.ппе кольца [14 730]. Так, ил n-толуидина образуется 2-амино-6-метил-бснзтиазол, из этилового эфира п-аминобензоппой кислоты — 2-амино-6-карбйтокси-бснзтиазол. Этот способ пригоден также для получения гомологов р-бен-зохинона. Например, из о- или m-толуидина образуется р-толу-хинон, из р-ксилидина — р-ксилохинон97. При окислении некоторых аминов, содержащих метильную группу в р-положении к аминогруппе, эта метальная группа отщепляется и образуются р-хиноны; из мезидина образуется 2,6-диметил-р-бензохинон, из-псевдокумидина получается р-ксилохинон 98. При действии кислоты на соль арилдиазония, содержащую в о-положе«ии метильную группу, может наблюдаться и другое направление реакции. Например, при осторожном нагревании диазотированного 4-нитро-о-толуидина образуется смесь 4-нитро--о-крезола и 4-нитроиндазола26. То же наблюдается и для диазониевых солей, полученных из 5-нитро-4-амино-т-ксилола27. Наличие параллельной реакции, протекающей наряду с основной, было также установлено в случае обработки диазониевых солей, получающихся из мезидина, о-толуидина или 4-амино-т-ксилола, разбавленным раствором щелочи28. Однако при этих условиях продукт реакции содержал азосоединение, .получившееся в результате сочетания диазониевой соли с образовавшимся в процессе реакции индазолом При соблюдении описанных условий из некоторых первичных ароматических аминов может получиться значительное количество изомерного аминоазосоединения. Этот процесс наблюдается в особенности в случае применения аминопроизвод-ных нафталина, из которых образуется почти исключительно аминоазосоединение. Из алкилариламинов, у которых водород в р-положении не замещен, легче получается аминоазосоединение, чем диазоаминосоединение. Из т-фенилендиамина образуется аминоазосоединение. Наличие заместителей в бензольном ядре сказывается на легкости образования или на выходе аминоазосоединений. Подробное освещение этого вопроса можно найти в работе Моргана и М и к л ту э и т а87, в которой проводятся ссылки на более ранние исследования. При получении диазоаминосоединений можно иногда встретиться еще с большим осложнением, состоящим Б том, что образующийся продукт обладает другим строением. Например, при взаимодействии дидзотированного ^-нафтиламина с 4-ж-ксилидином образуется /п-ксилил-4-азо-^-нафтиламин88. Такое направление реакции, невидимому, объясняется обменным разложением амино- и диазогрупп—процессом, неоднократно наблюдавшимся в случае солянокислых солей -аминов и солей диазония. При смешении водных растворов диазосульфаниловой кислоты и р-толуидина образуется некоторое количество сульфаннловой кислоты и хлористого р-толилдиазония8Э. находится в равновесии с имином (б), который легко восстанавливается. Данные по восстановлению N-метиланилина и !Ч,М-днме-тиланилина подтверждают этот механизм [4]. Следует отметить, что при восстановлении я-толуидина образуется продукт с экваториальным положением обоих заместителей. Восстановление как о-, так и лг-толуидинов также дает наиболее стабильные производные циклогексана с обоими заместителями в экваториальном положении. Таким образом, эту реакцию можно использовать для сте-реоспецифического синтеза производных циклогексана. Этот способ пригоден также для получения гомологов р-бен-зохинона. Например, из о- или пз-толуидина образуется р-толу-хинон, из р-ксилидина — р-ксилохинон97. При окислении некоторых аминов, содержащих метильную группу в р-положении к аминогруппе, эта метальная группа отщепляется и образуются р-хиноны; из мезидина образуется 2,6-диметил-р-бензохинон, из-псевдокумидина получается р-ксилохинон 98. При действии кислоты на соль арилдиазония, содержащую в о-положе«ии метильную группу, может наблюдаться и другое направление реакции. Например, при осторожном нагревании диазотированного 4-нитро-о-толуидина образуется смесь 4-нитро--о-крезола и 4-нитроиндазола26. То же наблюдается и для диазониевых солей, полученных из 5-нитро-4-амино-т-ксилолаt7. Наличие параллельной реакции, протекающей наряду с основной, было также установлено в случае обработки диазониевых солей, получающихся из мезидина, о-толуидина или 4-амино-т-ксилола, разбавленным раствором щелочи28. Однако при этих условиях продукт реакции содержал азосоединение, .получившееся в результате сочетания диазониевой соли с образовавшимся в процессе реакции индазолом При соблюдении описанных условий из некоторых первичных ароматических аминов может получиться значительное количество изомерного аминоазосоединения. Этот процесс наблюдается в особенности в случае применения аминопроизвод-ных нафталина, из которых образуется почти исключительно аминоазосоединение. Из алкилариламинов, у которых водород в р-положении не замещен, легче получается аминоазосоединение, чем диазоаминосоединение. Из m-фенилендиамина образуется аминоазосоединение. Наличие заместителей в бензольном ядре сказывается на легкости образования или на выходе аминоазосоединений. Подробное освещение этого вопроса можно найти в работе Моргана и М и к л ту э и т а87, в которой проводятся ссылки на более ранние исследования. При получении диазоаминосоединений можно иногда встретиться еще с большим осложнением, состоящим в том, что образующийся продукт обладает другим строением. Например, при взаимодействии дидзотированного р-нафтиламина с 4-т-ксилидином образуется /п-ксилил-4-азо-р-нафтиламин88. Такое направление реакции, невидимому, объясняется обменным разложением амино- и диазогрупп—процессом, неоднократно наблюдавшимся в случае солянокислых солей -аминов и солей диазония. При смешении водных растворов диазосульфаниловой кислоты и р-толуидина образуется некоторое количество сульфаниловой кислоты и хлористого р-толилдиазония8В. Этот способ пригоден также для получения гомологов р-бен-зохинона. Например, из о- или пз-толуидина образуется р-толу-хинон, из р-ксилидина — р-ксилохинонв7. При окислении некоторых аминов, содержащих метильную группу в р-положении к аминогруппе, эта метальная группа отщепляется и образуются р-хиноны; из мезидина образуется 2,6-диметил-р-бензохинон, из-псевдокумидина получается р-ксилохинон 98. При действии кислоты на соль арилдиазония, содержащую в о-положе«ии метильную группу, может наблюдаться и другое направление реакции. Например, при осторожном нагревании диазотированного 4-нитро-о-толуидина образуется смесь 4-нитро--о-крезола и 4-нитроиндазола26. То же наблюдается и для диа-зониевых солей, полученных из 5-нитро-4-амино-т-ксилола27. Наличие параллельной реакции, протекающей наряду с основной, было также установлено в случае обработки диазониевых солей, получающихся из мезидина, о-толуидина или 4-амино-т-ксилола, разбавленным раствором щелочи28. Однако при этих условиях продукт реакции содержал азосоединение, .получившееся в результате сочетания диазониевой соли с образовавшимся в процессе реакции индазолом При соблюдении описанных условий из некоторых первичных ароматических аминов может получиться значительное количество изомерного аминоазосоединения. Этот процесс наблюдается в особенности в случае применения аминопроизвод-ных нафталина, из которых образуется почти исключительно аминоазосоединение. Из алкилариламинов, у которых водород в р-положении не замещен, легче получается аминоазосоедине-ние, чем диазоаминосоединение. Из m-фенилендиамина образуется аминоазосоединение. Наличие заместителей в бензольном ядре сказывается на легкости образования или на выходе аминоазосоединений. Подробное освещение этого вопроса можно найти в работе Моргана и М и к л ту э и т а87, в которой проводятся ссылки на более ранние исследования. При получении диазоаминосоединений можно иногда встретиться еще с большим осложнением, состоящим в том, что образующийся продукт обладает другим строением. Например, при взаимодействии дидзотированного Р-нафтиламина с 4-т-ксилидином образуется т-ксилил-4-азо-^-нафтиламин88. Такое направление реакции, невидимому, объясняется обменным разложением амино- и диазогрупп—процессом, неоднократно наблюдавшимся в случае солянокислых солей -аминов и солей диазония. При смешении водных растворов диазосульфаниловой кислоты и р-толуидина образуется некоторое количество сульфаниловой кислоты и хлористого р-толилдиазония8В. находится в равновесии с имином (б), который легко восстанавливается. Данные по восстановлению N-метиланилина и !Ч,М-днме-тиланилина подтверждают этот механизм [4]. Следует отметить, что при восстановлении я-толуидина образуется продукт с экваториальным положением обоих заместителей. Восстановление как о-, так и лг-толуидинов также дает наиболее стабильные производные циклогексана с обоими заместителями в экваториальном положении. Таким образом, эту реакцию можно использовать для сте-реоспецифического синтеза производных циклогексана.  Трехчленных циклических Трехгорлую круглодонную Тщательного отделения Трехмерной полимеризации Третичный бутиловый Третичные алифатические Технической конференции Третичные вторичные Третичных гидроперекисей |
- |
Навигация