Главная --> Справочник терминов


Требуется присутствие Вальцуемые каучуки выпускаются в виде листов, перерабатываются в изделия в основном прессованием. Эластомеры предельной структуры вулканизуются диизоцианатами (чащедимеромТДИ) или органическими перекисями (перекисью дикумила и др.). Каучуки, содержащие непредельные связи, могут вулканизоваться серой или перекисями. В этих случаях для достижения хороших свойств требуется применение усиливающих наполнителей.

Приведенные в табл. 13 газы можно разделить на фракции по схеме с предварительным аммиачным охлаждением до —30 °С, если получать метановую и углеводородную фракции при 0,12 МПа, а водород при 4 МПа. Если же углеводородную фракцию С2 выделять при 4 МПа, а метановую при 0,5 МПа, то требуется применение азотного или метанового холодильного цикла, и при этом необходим дополнительный расход электроэнергии.

для более высоких температур требуется применение на отдельных узлах специальных высоколегированных сталей и реакторов специальной конструкции. Термическое гидродеалкилирование толуола сопровождается образованием продуктов конденсации (ди-фенила), кокса и газа. Селективность процесса повышается с увеличением концентрации водорода в реакционной зоне. Выход бензола из толуола при термическом гидродеалкилировании достигает 81—83% (масс.) при работе с циркуляцией непрореагировавшего сырья.

При осуществлении процесса конверсии под давлением скорость реакции метана с кислородом настолько велика, что требуется применение специальных мер для некоторого заглубления горячей зоны.

Получение трех- и четырехчленных циклов. При синтезе этих циклов требуется применение более энергичных агентов (например, карбенов), или использование субстратов с ослабленными из-за наличия электроноакцепторных заместителей кратными углерод-углеродными связями, или, наконец, более энергичное воздействие на реагирующие вещества (сильное нагревание, облучение).

Если же сетчатая структура формируется из исходных молекул мономеров (например, фенолформальдегидные, глифталевые смолы) или олигомеров (например, полиэфируретаны, поли-эфиракрилаты), то превращение мономеров или олигомеров в полимеры сетчатой структуры осуществляется, минуя стадию образования из них линейных макромолекул полимера. Таким образом, в этом случае происходит превращение исходных низкомолекулярных веществ, не имеющих каких-либо существенно ценных механических свойств, сразу в полимерные сетчатые структуры с высокими механическими и другими свойствами. В соответствии с этими различиями технологические процессы изготовления изделий, где требуется применение полимеров сетчатой структуры, также принципиально различаются для изделий, изго-294

Пикриновая кислота широко применялась в течение некоторого времени для военных целей, но потом пришлось от нее отказаться, так как она, разъедая металлическую поверхность снарядов, образует очень чувствительные пикраты тяжелых металлов. Пикраты окисного железа, никеля и хрома более чувствительны к нагреву и удару. Для взрыва плавленой пикриновой кислоты требуется применение промежуточного детонатора типа тетрила. Интересно, что более чувствительная прессованная пикриновая кислота может выполнять эту функцию.

этими величинами так незначительно, что для измерения р^ требуется применение очень точных и чувствительных методов.

аминов, для присоединения которых требуется применение катализаторов (пример а). При взаимодействии с одним из лучших акцепторов — акрилонитрилом — трудность состоит в- том, чтобы остановить реакцию на стадии образования моноаддукта [70] RNHCHSCH2CN + CH2=CHCN - » RN(CH2CH2CN)2

Процесс разваривания невозможно автоматизировать. Требуется применение ручного труда. Высокая температура и выделение пара в рабочее помещение при загрузке разварников неблагоприятны для обслуживающего персонала.

необходимого для питания дрожжей аминного азота, и для восполнения его дефицита требуется применение смеси нескольких культур.

Отдельные аминокислоты можно качественно и количественно определять микробиологическим способом. Для роста мутантов Neurospora crassa и других микроорганизмов часто требуется присутствие определенных аминокислот. Если в питательную среду, содержащую все необходимые аминокислоты кроме одной, внести подходящий микроорганизм, то его размножение будет происходить только в том случае, если к среде будет добавлена недостающая аминокислота. При этом размножение будет пропорционально количеству добавленной аминокислоты (до некоторой оптимальной концентрации).

1. Чем объяснить высокую алкилирующую способность бензилхлорида, который взаимодействует с бензолом уже в присутствии следов даже такого слабого катализатора, как хлорид цинка, в то время как для реакции бензола с ме-тилхлоридом требуется присутствие значительных количеств активного катализатора — хлорида алюминия?

нений как спирты, амины и енолы, требуется присутствие кислот Льюиса *:

С галоидопроизводными, спиртами н простыми или сложными эфи-рами алкилирование протекает легче всего в случае третичных или бензильиых групп, труднее в случае вторичных, еще труднее в случае первичных и наиболее трудно в случае метильной группы*. Чем труднее протекает алкилирование, тем более энергичные катализаторы и более жесткие условия требуются для его осуществления. Реакцион-носпособпые галоидопроиэводные, как, например, хлористый бензил, реагируют с. бензолом уже R присутствии следок даже такого слабого катализатора, как хлористый цинк; в случае же инертных галоидопро-изюдных, подобных хлористому метилу, требуется присутствие значительных количеств активного катализатора — хлористого алюминия.

2) Только соединения с высокоактивными метиленовыми группами легко подвергаются алкилированию основаниями Мапииха. В том случае, когда алкилированию основаниями Мапниха должны быть подверг ну ты соединения с умеренно активными метиленовыми группами, например простые кетшы, обычно требуется присутствие сильного основания, например амида натрии, способного превратить карбонильное соединение в енолят.

При полимеризации пропилена, катализируемой различными модификациями треххлористого титана и триэтилалюминием, наивысшая степень изотактичности (80—90%) достигается с помощью а-Т1С13, несколько меньшая (75—85%)—с у~Т1С13, тогда как в присутствии (3-TiCl3 выход изотактического полипропилена достигает лишь 40—50%. При использовании различных галогенидов титана с увеличением объема галогена степень изотактичности полимера снижается. Алкоксипроизводные титана ввиду присутствия в них лиофильных групп в сочетании с триэтилалюминием образуют катализаторы, на которых удается получить полимер с ничтожным содержанием изотактической фракции. Можно предположить, что для образования изотактического полипропилена требуется присутствие гетерогенной каталитической фазы в виде кристаллов с развитой поверхностью. На таких кристаллах происходит адсорбция металлорганического компонента катализатора, а также адсорбция мономера, что можно рассматривать как непременное условие, предопределяющее возможность многократного, стерически направленного присоединения мономерных единиц к растущему концу макромолекулы.

лов требуется присутствие сильного основания [5, 45, 46, 87, 148,

лового эфира для реакции с кетеном требуется присутствие 10%

чаях для осуществления реакции требуется присутствие следов

Очевидно, что для замещения у насыщенного атома углерода требуется присутствие эффективной уходящей группы; в то же время при замещении в олефинах или в ароматических соединениях они должны быть активированы заместителями. Очень большое влияние на ход реакции оказывает растворитель. Поскольку энергии сольватации галоген-ионов в воде составляют для F~ 506; С1~ 364; Вг~ 335; 1~ 293 кДж-моль, то неудивительно, что в водных системах наиболее эффективным нуклеофилом является иодид-ион. Однако в апротонных растворителях очень сильным нуклеофилом может быть фторид-ион, хотя в этом случае следует считаться также и со значительным влиянием противоиона. Совершенно очевидно, что взаимодействие с противоионом имеет очень важное значение, поскольку эффективность фторидов падает в ряду: CsF > > KF Э- NaF, т. е. именно в том порядке, в каком растет энергия кристаллической решетки [уравнения (44) — (46)].

Условия и границы применимости этой реакции исследованы достаточно подробно. Хотя детальный механизм реакции до сих пор не выяснен, установлено, что кадмийдиалкилы не являются эффективными реагентами, и для протекания реакции требуется присутствие галогенида металла. В этой реакции активны гало-гениды различных металлов, однако наиболее удобны галогепиды магния или лигия, образующиеся in situ при реакции реагентов Гриньяра или литийорганических соединений с галогенидами кадмия. Роль галогенидов может состоять в активации кадмийоргани-ческого соединения, ацилгалогенида или их обоих [2]. Реакция описана в нескольких обзорах [125, 132, 147]; некоторые примеры се применения приведены в табл. 15.2.9. Разработаны модификации этого метода, состоящие в электролизе на кадмиевом аноде растворов, содержащих ацилгалогенид и алкилгалогеиид [148] (ср. [142]).




Третичного хлористого Третичную алкильную Триэтилоксония борфторид Трициклические соединения Трикотажной промышленности Триплетного состояния Тривиальными названиями Троноакцепторные заместители Трубопроводного транспорта

-
Яндекс.Метрика