![]() |
|
Главная --> Справочник терминов Требуются дополнительные Второй метод синтеза сульфофторидов, не требующий применения фторсульфоновой кислоты, обладающей сильными корродирующими свойствами, состоит в нагревании с обратным холодильником смеси сульфохлорида с водным раствором фторида какого-нибудь металла, лучше всего хорошо растворимого фтористого калия [4а]: * [В последнее время все большее значение приобретает прямая гидратация этилена — более совершенный метод, не требующий применения серной кислоты. Смесь этилена и водяного пара пропускают под давлением 65—75 аг при 280—300° над катализатором и получают этиловый спирт по реакции: Прямой синтез — одностадийный процесс, не требующий применения растворителей и позволяющий использовать более дешевое сырье. Фактически сначала получают тиамид (или амид) кислоты, который затем омыляют. Улучшенный вариант, не требующий применения давления, предложил Киндлер. Вместо раствора полисульфида используют серу и вторичный амин (чаще всего морфолин) Озонолиз алкенов - это сложный, трудоемкий и взрывоопасный процесс, требующий применения специальной аппаратуры. По этой причине были разработаны другие методы окислительное расщепления алкенов до карбонильных соединений и карбоновых кислот, которые с успехом заменяют реакцию озонолиза в синтетический практике. Общий препаративный метод окисления первичных низкомолекулярных спиртов в альдегиды, пи требующий применения избытка спирта, был разработан Шпицем и Лаухенауэром [122, 123]. Окисляемый спирт полностью превращают в алюминиевый алкоголят; затем к реакционной смеси в качестве акцептора водорода прибавляют альдегид (коричный, анисовый) с температурой кипения, примерно па 50° превышающей температуру кипения альдегида, получающегося при окислении исходного спирта; после этого продукт реакции медленно отгоняют в вакууме- Как видно из данных табл. VII, указанный способ с успехом применяется для окисления даже таких спиртов (например, цитропеллола), которые не удается окислить в присутствии хипона. Другой метод, дающий более низкие выходы, но не требующий применения тиофосгена, приведен на стр. 434, Мы разработали метод нитрования хинолина в форме нитрата хинолиния, не требующий применения ни концентрированной азотной кислоты, ни олеума. Выход 8-нитрохинолина составляет 35—38%, 5-нитрохинолина — около 30%, причем потери возникают лишь при очистке и могут быть значительно уменьшены путем выделения вещества из маточных растворов. Нами разработан оригинальный метод нитрования 5-хлор-хинолина в форме его азотнокислой соли, не требующий применения концентрированной азотной кислоты и позволяющий получить 5-хлор-8-нитрохинолин с количественным выходом. Перевод 5-хлорхинолина в его азотнокислую соль также осуществляется почти без потерь (см. стр. 92). Нитрование проходит очень гладко, в мягких условиях. способ 3, не требующий применения цианистых соединений. о-Нитробензилакрилат имеет максимум поглощения при 261 ш Экспонирование тонкого слоя сополимера 40 % о-нитробензилакр! лата и 60 % метилметакрилата с добавкой трикрезилфосфата щ\ вело к о-нитрозобензальдегиду и акрилатному полимеру с кисло' ными функциями. Эта кислота растворима в щелочи, благодар чему был получен на подложке олеофильный позитивный рельб! [пат. США 3849137; пат. ФРГ 2150691], который используют ка копировальный слой, не требующий применения лаков. Аналоги' ные композиции рекомендуются и для создания фоторезистов дл микроэлектроники. В последующих разработках — сополимер с нитробензилакрилата, алкилакрилата и метилметакрилата совм< щали с небольшим количеством триметилолпропана, этерифицирс ванного (3-этилениминопропионовой кислотой, или изоцианат; Экспонированные участки слоев композиции толщиной 50 мкм н растворялись в органических растворителях и обладали более вь сокой адгезией к подложке, чем исходная система [пат. ФР. Каталитическое гидрирование путем переноса водорода представляет собой простой и легкий метод восстановления нитросоединений, не требующий применения водорода и автоклавов. Ароматические нитросоединения с различными заместителями (метокси-, карбокси-, гидрокси- или цианогруппы, но не фор мил, который ингибирует катализатор, и не галоген, отщепляющийся р ходе реакции) восстанавливаются в соответствующие амины в кипящем этаноле, содержащем циклогексен н палладий на угле [124]. При небольших соотношениях катализатор :субстрат (10-2 : 1) требуется длительное время реакции, однако увеличение этого соотношения до 1 : 2 позволяет проводить быстрое (10 мин) контролируемое восстановление [125] (подробнее см. разд. 7.6.3.2). При использовании индолина как донора водорода эффективными катализаторами мягкого (80 °С, 4 ч) восстановления нитрогруппы являются также КиС13-Н20 и RhCl3-3H20 [126]. Однако такое гидрирование непригодно для восстановления алифатических нитросоединений Если все образующиеся в установках с коксованием в псевдо-ожиженном слое промежуточные дистилляты в дальнейшем направляются на переработку в ЗПГ, например на гидрогазификацию, то потребуется дополнительно водород, количество которого значительно превышает количество водорода, требуемого для десульфурации продуктов после низкотемпературной конверсии. Этот водород может быть получен из циркулирующего рабочего газа реактора, очищенного газа или посредством частичного окисления тяжелых углеводородов. Таким образом, в данной упрощенной технологической схеме объединяются в одну стадию переработка в ЗПГ сырой нефти совместно с коксом и промежуточными погонами, получаемыми в установках с коксованием в псевдоожиженном слое. Однако в этом случае требуются дополнительные расходы водорода, более сложное и громоздкое газифицирующее оборудование, значительно превышающее по массе оборудование, сэкономленное за счет исключения установки для газификации кокса. целей применяют цилиндрический теплообменник, расположенный концентрически снаружи воздушного корпуса горелки. В данном случае не требуются дополнительные дорогостоящие и сложные рекуперативные или регенеративные теплообменники. Пропускную способность молекулярных сит для дезодорации СНГ рассчитывают на основе данных об их годовом производстве, требуемом суточном выходе, содержании серы в СНГ и характере присутствующих сернистых соединений. При расчетах учитывают следующее: является ли исходное сырье полностью насыщенными углеводородами (например, пропан или бутан) или состоит преимущественно из ненасыщенных углеводородов (например, пропилена). Ненасыщенные углеводороды гораздо труднее обрабатываются на молекулярных ситах, поэтому для извлечения из них серы требуются дополнительные производственные мощности. Если эти углеводороды попадут в обработанный на ситах продукт, то они возвратят ему пахучесть. Установка для дезодорации СНГ должна быть экономичной при работе на базе максимально дешевых нерегенерируемых (рис. 76) и регенерируемых сит. Если в СНГ присутствуют ненасыщенные углеводороды, При проведении многих реакций реагент используют и как растворитель (реакции сольволиза). Его берут в большом избытке и учесть изменение концентрации реагента в процессе реакции сложно. Скорость таких реакций описывается кинетическим уравнением первого порядка, однако для определения их истинного механизма требуются дополнительные исследования. — невозможны одновременное наполнение баллонов и заправка автоцистерн, в противном случае требуются дополнительные насосы; Учитывая опасность, связанную с утечкой газа в грунт, необходимо иметь на газопроводах достаточное количество отключающих устройств. Задвижки устанавливаются не реже чем через каждые 3 км, если по условиям местности нет необходимости устанавливать их чаще. Производительность трубопровода падает летом и особенно при транспортировке пропана из-за необходимости иметь на входе насосов большое давление жидкости, превышающее давление насыщенных паров на 6— 7 кгс/см2, т. е. требуются дополнительные мощности насосов. Трубопроводы в начале, конце и на всех ответвлениях заземляются, сооружается катодная защита. Метод трудно освоить, при больших диаметрах труб для сохранения их формы требуются дополнительные кольца 1ои <•'_)-.'.•! 1-. Часто п качестве дополнительного обогревающего устройства используют верхний питающий диск, нагреваемый обычно до температуры 70—100 °С. В этом случае орисптацион-ная вытяжка нити частично (до 60—80%) происходит на обогреваемом диске, а дополнительная вытяжка и термофиксация (снижение у усадки) на утюжке Между верхней вытяжной галетой и нагревательным устройством рекомендуется устанавливать керамическую палочку диаметром В—10 мм, которая фиксирует точное положение точки вытяжки и тем самым способствует повышению равномерности свойств готовой нити. Для получения малоусадочных (с усадкой 3—6% при 150 "С на воздухе) технических нитей применяют специальную схему, по которой предусмотрено совмещение процессов вытяжки и термообработки на одном рабочем месте (рис. 17.25). При прохождении нитей по обеим сторонам элемента 6, температура поверхности которого составляет 200—220 °С, не требуются дополнительные трудоемкие и малопроизводительные операции термообработки крученых нитей (например, на машинах типа «Кид-да») или тканей. В зоне термообработки нити устанавливается заданная релаксация (так называемая отрицательная вытяжка волокна) за счет разности диаметров дисков 5 и 7. Обогрев описанных выше элементов вытяжной машины проводится с помощью жидких теплоноси- г._ телей или электронагревателей. яого угля требуются дополнительные операции. Для этой цели широко*'при-меняют два метода: а) введение химических добавок (в частности, хлоридов металлов) в порошкообразный углеродистый материал перед его нагревом и б) регулируемое окисление угля соответствующими газообразными окислителями при повышенных температурах. не в регенераторе, а в специальном аппарате, аналогичном промежуточной емкости на рис. 14.1, так что газ, выделяющийся из первичного регенератора, не будет содержать азота. Поток синтез-газа, сравнительно полностью очищенный от двуокиси углерода, можно получать ступенчатой отпаркой. Однако в этом случае требуются дополнительные операции промывки для предотвращения потерь аммиака с газом, выделяющимся на каждой ступени отпарки или на ступени окисления воздухом. ся на проходимости нити (повышается ее обрывность). Большая часть производственных машин для вытяжки полиэфирных нитей оборудована нагревательными устройствами (утюжками), выполненными в виде металлической пластины малой кривизны (рис. 17.24,6). При вытяжке технических нитей длина утюжка составляет 400—500 мм, ширина — около 30 мм. Температура по всей поверхности пластины поддерживается одинаковой (150— 180°С)±3°С. Часто в качестве дополнительного обогревающего устройства используют верхний питающий диск, нагреваемый обычно до температуры 70—100 °С. В этом случае ориентацией-ная вытяжка нити частично (до 60—80%) происходит на обогреваемом диске, а дополнительная вытяжка и термофиксация (снижение у усадки) на утюжке Между верхней вытяжной галетой и нагревательным устройством рекомендуется устанавливать керамическую палочку диаметром 8—10 мм, которая фиксирует точное положение точки вытяжки и тем самым способствует повышению равномерности свойств готовой нити. Для получения малоусадочных (с усадкой 3—6% при 150 °С на воздухе) технических нитей применяют специальную схему, по которой предусмотрено совмещение процессов вытяжки и термообработки на одном рабочем месте (рис. 17.25). При прохождении нитей по обеим сторонам элемента 6, температура поверхности которого составляет 200—220 °С, не требуются дополнительные трудоемкие и малопроизводительные операции термообработки крученых нитей (например, на машинах типа «Кид-да») или тканей. В зоне термообработки нити устанавливается заданная релаксация (так называемая отрицательная вытяжка волокна) за счет разности диаметров дисков 5 и 7. Обогрев описанных выше элементов вытяжной машины проводится с помощью жидких теплоноси-телей или электронагревателей. ![]() Триэтилоксония борфторид Трициклические соединения Трикотажной промышленности Триплетного состояния Тривиальными названиями Троноакцепторные заместители Трубопроводного транспорта Технического цианистого Трудностей связанных |
- |