Главная --> Справочник терминов


Трехгорлую круглодонную К трехгорлой круглодонной колбе присоединяют обратный шариковый холодильник, капельную воронку, трубка которой должна доходить до дна колбы, и термометр, также доходящий до дна колбы. Верхний конец обратного холодильника соединяют со стеклянной трубкой, которую опускают в колбу с водой так, чтобы она на 2—3 мм, не доходила до поверхности воды.

В трехлитровой трехгорлой круглодонной колбе приготовляют раствор амида натрия в жидком аммиаке одним из ранее описанных способов (примечание 1), причем колбу снабжают холодильником типа «холодного пальца» (охлаждаемым сухим льдом), который присоединен через колонку с натронной известью к ловушке для поглощения газа. Кроме того, колба снабжена мешалкой с ртутным затвором и трубкой для ввода газа. Через эту трубку в колбу из баллона вводят 1 л жидкого аммиака и прибавляют 1 г кристаллического азотнокислого железа, затем 80,5 г (3,5 грамматома) чистого, свеже-нарезанного натрия (примечания 1 и 2). Трубку для ввода газа заменяют капельной воронкой на 250 мл и смесь перемешивают до тех пор, пока натрий не превратится в амид натрия, а затем в течение 25—30 мин. прибавляют 120,5 л (1 моль) хлористого тетрагидрофурфурила (примечание 3). Смесь перемешивают еще 1 час, после чего прибавляют 177 г (3,3 моля) твердого хлористого аммония небольшими порциями, чтобы можно было регулировать экзотермическую реакцию. Колбу оставляют на ночь в вытяжном шкафу, причем за это время аммиак испаряется; остаток тщательно экстрагируют десятью порциями эфира по 250 мл и декантируют раствор через воронку Бюхнера (примечание 4). Эфир отгоняют, а остаток подвергают фракционной перегонке на колонке высотой 20 см с насадкой из одиночных витков стеклянной спирали (при флегмовом числе 5 : 1). Выход пентин-4-ола-1 составляет 63—71 г (75—85% теоретического), т. кип. 70—71°(29 мм, п& 1,4443, (примечание 5).

В трехгорлой круглодонной литровой колбе, снабженной мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, суспендируют 7,25 г (0,056 моль) хиноксалина в 200 мл воды. Суспензию нагревают -до 90° С и при хорошем перемешивании прикапывают теплый раствор 52,5 г' (0,33 моль) перманганата калия в 450 мл воды. Скорость добавления перманганата регулируют таким образом, чтобы смесь все время кипела> После прибавления окислителя, на что требуется около 45 мин, смесь перемешивают еще 15 мин,

В трехгорлой круглодонной литровой колбе, снабженной механической мешалкой, капельной воронкой и термометром (Не допускать герметичности прибора!), растворяют 65,9 г (1 моль) 85%-ного КОН в 74 мл воды. Раствор щелочи охлаждают до 40—50° С и добавляют к нему 66,5 г (0,5 моль) 2-аминобензимидазола и 300 мл ацетона. Полученный двухфазный раствор перемешивают 15 мин, затем охлаждают до —3 ... —5° С (охлаждающая баня: лед с солью) и прибавляют к нему в течение 10 мин 33 мл (0,53 моль) йодистого метила. Наблюдается разогревание реакционной массы до 8—10° С. Смесь выдерживают на охлаждающей бане до начала понижения температуры, затем охлаждение убирают и после самопроизвольного повышения температуры реакционной смеси до 20—25° С ацетоновый слой отделяют, а водный экстрагируют 100 мл ацетона. Ацетон из объединенного ацетонового раствора упаривают, используя для этого нагревание на кипящей водяной бане или ротационный испаритель. К остатку прибавляют 200 мл холодной воды. Через 30 мин осадок 2-амино-1-метилбензимидазола отфильтровывают, промывают на фильтре несколькими порциями воды (5Х X ЮО мл) и сушат в сушильном шкафу при 105—ПО0 С.

В трехгорлой круглодонной колбе емкостью 0,25 л, снабженно мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, раство

4,5,6,7-ТетрагидробензимидазоА. В трехгорлой круглодонной колбе емкостью 3 л готовят раствор 13,7 г (0,12 моль) 1,2-цикло-гексанол.она в 700 мл 50%-иого водного метанола. К нему прибавляют раствор 60 г (0,3 моль) ацетата меди в 1200 мл 22%-иого водного аммиака, 23 мл (0,35 моль) 40%-ного формалина и 23 мл 40%-иого раствора едкого натра. Смесь перемешивают на водяной бане при 80°С I ч. По охлаждении отфильтровывают на стеклянном фильтре медную соль тетрагидробеизимидазола (~9,9 г). В трехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой и трубкой для ввода газа, помещают полученную медную соль и 250 мл 25%-ного этанола. Через смесь, подогретую до 60°С, пропускают в течение 3 ч ток сероводорода со скоростью 4—6 пузырьков в секунду. Затем осадок сульфида меди отфильтровывают, фильтрат упаривают до небольшого объема в вакууме водоструйного насоса и при нагревании на кипящей водяной бане. По охлаждении выпавший осадок тетрагидробензимидазола отфильтровывают.

[З-Карбэтокси-у-метил-'у-фенилвинилуксусная кислота. Реакция проводится s трехгорлой круглодонной колбе емкостью 125 мл, к которой с помощью шлифов присоединены проволочная мешалка Гершберга, проходящая через стеклянный подшипник с каучуковой муфтой, смазанной силиконовой смазкой, и холодильник, соединенный в верхней части с источником азота и водоструйным- насос-ом, как это показано на рис. 1. Третье горло колбы закрыто пришлифованной стеклянной пробкой, которую открывают для -введения реагентов. При осуществлении конденсации в более крупном масштабе пробку можно заменить специальной ампулой, служащей для введения гидрида натрия [116]. Аппаратуру эвакуируют, высушивают, нагревая голым пламенем горелки, и наполняют азотом, как это описано выше (стр. 50). Пропуская в прибор ток азота, пробку колбы открывают и вводят последов атедьно 3,6 г (0,15 моля) гидрида натрия, смывая его 25 мл сухого бензола, 6,0 г (0,05 моля) саежеперегнан-ного ацетофенона и 26,13 г (0,15 моля) свежеперегнанного диэти-левого эфира янтарной кислоты, также смывая его при помощи 25 мл сухого бензола. Затем к содержимому колбы прибавляют небольшое количество этилового спирта (0,73 мл), пробку закрывают, ток азота прекращают и зажим завинчивают (рис. 1). После этого включают мешалку; выделяющийся водород проходит через ртутный затвор вначале медленно, а затем, по мере того как интенсивность реакции возрастает, быстрее. Колбу охлаждают Б случае надобности хдлодной водой, так чтобы поддер-

В 1-литровой трехгорлой круглодонной колбе, снабженной мешалкой с затвором, термометром, капельной воронкой и эффективным холодильником, верхний конец которого защищен хлор-кальциевой трубкой, растворяют 23 г (1 грамматом) блестящего металлического натрия (примечание 1) в 400 мл абсолютного этилового спирта (примечание 2). Для этого натрий нарезают примерно на 25 кусочков, и все это количество вносят в спирт сразу. Если реакция будет протекать бурно, то может оказаться необходимым охлаждение колбы в бане с холодной водой. Когда весь натрий растворится, раствор охлаждают до 50° и по каплям прибавляют к нему 130 г (127 мл, 1 моль) ацетоуксусного эфира (примечание 3), поддерживая температуру между 45 и 50°. Полученный раствор охлаждают примерно до 35°, а затем в течение 20 мин. при перемешивании прибавляют к нему по каплям 92,5 г (78,4 мл, 1 моль) эпихлоргидрина (примечание 4). Затем температуру раствора

В 2-литровой трехгорлой круглодонной колбе, снабженной (примечание 1) трубкой для подачи газа, доходящей почти до дйа колбы, трубкой для отвода газа и механической мешалкой, приготовляют раствор 80 г (2 моля) (примечание 2) едкого натра в 500 мл воды. Колбу помещают в водяную баню, которая находится при 15 — 20° (примечание 3); после того как содержимое колбы охладится до указанной температуры, к нему прибавляют 74 г (96 мл, 1 моль) mjoem-бутилового спирта (примечание 4) и воду в количестве (около 500 мл), достаточном для образования гомогенного раствора. При постоянном перемешивании в смесь пропускают хлор в течение получаса со скоростью около 1 л в минуту (примечание 5), а затем в продолжение последующего получаса со скоростью 500 — 600 мл в минуту.

В 5-литровой трехгорлой круглодонной колбе приготовляют при перемешивании механической мешалкой раствор 315 г (5,62 моля) едкого кали в 3150 мл продажного абсолютного этилового спирта. Колбу снабжают капельной воронкой емкостью 500 мл и трубкой для подачи газа, которая должна достигать дна колбы. Через эту трубку при перемешивании пропускают сероводород до тех пор, пока раствор не будет насыщен и не перестанет давать щелочную реакцию на фенолфталеин (примечания 1, 2). После этого смесь охлаждают в бане со льдом до 10—15°, а затем при перемешивании вводят в нее по каплям 346,5 г (2,46 моля) перегнанного

В 5-литровой трехгорлой круглодонной колбе приготовляют однородную кашицу из 588 г (2,45 моля) мышьякового ангидрида в порошке (примечание 1), 588 г (3,5 моля) З-нитро-4-аминоанизола (примечание 2) и 1 200 г (950 мл, 13 молей) фармакопейного глицерина, смешивая компоненты в указанном выше порядке (примечание 3). Колбу снабжают эффективной механической мешалкой и капельной воронкой емкостью 500 мл, в которую наливают 315 мл (579 г, 5,9 моля) концентрированной серной кислоты (уд. вес 1,84). В течение 30 — 45 мин. серную кислоту вводят по каплям в окрашенную в оранжевый цвет реакционную смесь и одновременно тщательно перемешивают ее механической мешалкой. Во время прибавления температура самопроизвольно повышается до 65 — 70°.

В трехгорлую круглодонную колбу на 1,5 л, снабженную мешалкой с ртутным затвором, помещают 480 г иода и 600 мл воды. В одно из боковых отверстий колбы вставляют пробку, через которую пропускают трубку, доходящую до дна колбы. Второй конец трубки соединяют с промывной склянкой, заполненной водой, через которую из аппарата Киппа поступает сероводород. Второе отверстие реакционной колбы с помощью стеклянной трубки соединяют с. сосудом, заполненным 5%-ным раствором едкого натра. В смесь, при перемешивании, быстро пропускают струю сероводорода. После нескольких часов пропускания сероводорода раствор приобретает желтую окраску или полностью обесцвечивается. Выпавшую серу отфильтровывают через воронку со стеклянной ватой. Фильтрат нагревают до полного удаления сероводорода [проба с (СН3СОО)2РЬ] и перегоняют, собирая фракцию с т. кип. 125,5—126,5°. Азеотропная смесь содержит 57% йодистого водорода. Выход—785 г (80% от теоретического). При перегонке иодистоводородной кислоты следует применять прибор на шлифах или парафинированных пробках. Иодистоводородную кислоту следует хранить в темных склянках с пришлифованными пробками.

В никелевой чашке для выпаривания растворяют 47 г (0,5 моля) фенола в растворе 20,5 г едкого натра (0,51 моля) в 30 мл воды. Воду выпаривают, нагревая чашку горелкой на асбестовой сетке и перемешивая содержимое никелевым шпателем, В конце реакции чашку нагревают непосредственно коптящим пламенем горелки. Полученный таким образом твердый фенолят натрия растирают в ступке в порошок, который дополнительно сушат в чашке при непрерывном перемешивании. Сухой фенолят в пылевидном состоянии переносят в трехгорлую круглодонную колбу емкостью 250 мл, погруженную в баню со сплавом Вуда (или в масляную баню). Колба снабжена трубкой для подачи газа, воздушным холодильником, термометром и хлоркальциевой трубкой. Баню нагревают до 110° (температура в колбе должна быть немного выше 100°) и при этой температуре начинают подачу углекислоты, осушенной в промывной склянке с серной кислотой и в колонке с силикагелем (примечание 1). Трубка, подающая углекислый газ, должна находиться непосредственно над поверхностью фенолята. Через 1 час после начала пропускания СО2 постепенно повышают температуру и в течение 4 часов доводят ее до 190°. В течение последующих двух часов реакционную смесь нагревают при 200°, время от времени перемешивая содержимое колбы шпателем. По остывании продукт реакции переносят в стакан, растворяют в воде, затем вносят 1 г активированного угля, нагревают 15 минут при 60° и фильтруют в горячем виде. Из фильтрата действием концентрированной соляной кислоты осаждают салициловую кислоту. Ее отфильтровывают на воронке Бюхнера, охладив предварительно в воде со льдом и солью, промывают небольшим количеством воды и сушат на фарфоро* вой тарелке (примечание 2).

В полулитровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 53 г (0,53 моля) метилизобутилкетона, 47 г свежеперегнанного фурфурола и 70 мл 70-проц. этилового спирта. Смесь охлаждают до 10° и затем при перемешивании по каплям в течение 2,5 часов приливают 20 мл Ю-проц. раствора NaOH.

В трехгорлую круглодонную колбу на 500 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевой труб-кдй, помещают 12 г магния (в стружке), приливают 100 мл абсолютного эфира и постепенно (при постоянном перемешивании) прибавляют из ка-

85 г (0,9 моля) свежеперегнанного фурфурола (т. кип. 158 — 160°) помещают в трехгорлую круглодонную колбу емкостью 0,5, снабженную механической мешалкой с масляным затвором и капельной воронкой. Через трубку, погруженную в колбу до половины ее глубины, в течение всего опыта пропускают слабый ток азота из газометра (примечание 1). Затем при энергичном перемешивании прикапывают в течение 5 часов 54,9 г (0,9 моля) моноэтанол амина (т. кип. 169 — 170Ч, По° 1,4534). Реакционная смесь, имеющая в начале реакции желтый цвет, к концу ее приобретает вишнево-коричневую окраску. После прибавления всего моно-этаноламина содержимое колбы нагревают на водяной бане в течение получаса при температуре 60 — 70е.

В литровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой с ртутным затвором, капельной воронкой и обратным холодильником с хлор кальциевой трубкой, помешают раствор 8,4 г (0,22 моля) алюмогид-рида лития в 480 мл эфира.

В трехгорлую Круглодонную колбу емкостью 750 мл, снабженную ме--шалкой с ртутным затвором, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 108. г (2 моля) 85-проц. муравьиной1 кислоты и к ней, при перемешивании и охлаждении ледяной водой, в течение 2,5—3 часов, прибавляют 146 г (2 моля) диэтиламина (примечание 1), Затем обратный холодильник заменяют нисходящим и отгоняют от реакционной смеси жидкость, перегоняющуюся до 135°. Содержимому колбы дают охладиться до комнатной температуры, снова присоединяют обратный холодильник и через капельную воронку добавляют 38,4 г (0,4 моля) свежеперегнанного фурфурола с т. кип. 159—161° (680 мм.}

В двухлитровую трехгорлую круглодонную "колбу, снабженную обратным холодильником, присоединенным к ловушке для поглощения газов (См. «Синт. орг. преп.», сб. 2, стр. 78, рис. 3), капельной воронкой и механической мешалкой, помещают 100 е (0,9 моля) пирослизевой (фу-ран-а-карбоновой) кислоты (примечание 1) и 440 мл воды. Колбу помещают в сосуд с измельченным льдом и в капельную воронку помещают 686 г (220 мл, 4,3 моля) брома. Пускают в ход мешалку и примерно в течение одного часа к содержимому колбы прибавляют бром, непрерывно перемешивая и охлаждая реакционную массу (примечание 2). Вначале бром обесцвечивается почти мгновенно, но по мере того, как протекает реакция, обесцвечивание замедляется. После этого смесь нагревают до кипения и кипятят с обратным холодильником в течение получаса. Затем холодильник отъединяют и продолжают кипячение в течение такого же промежутка времени, оставляя одно из горл колбы открытым. После этого смесь сильно охлаждают, в результате чего выделяется а,р"-дибром-р-формилакриловая кислота, которую отделяют фильтрованием. Оставшуюся на фильтре плотную массу вынимают из воронки и тщательно растирают с раствором 5 г бисульфита натрия в 150 мл воды (примечание 3), после чего вещество вновь отфильтровывают и сушат на воздухе. В неочищенном состоянии вес вещества составляет 155 — 170 г (67 — 73% теоретического); т. пл. 120 — 122° (исправл.).

В трехгорлую круглодонную колбу на 500 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 12 е магния (в стружке), приливают 100 мл абсолютного эфира и постепенно (при постоянном перемешивании) прибавляют из капельной воронки раствор 60 г бромистого этила в 50 мл абсолютного эфира. Прибавление раствора галогенида ведут с такой скоростью, чтобы эфир равномерно и не сильно кипел. После введения всего бромистого этила колбу нагревают на водяной баие или на электрической лампочке до полного растворения магния. Затем охлаждают колбу до —15—20° (лед с солью) и постепенно прибавляют раствор 32 г свежеперегнанного фурфурола в 50 мл абсолютного эфира. После этого удаляют баню с охладительной смесыо, дают реакционной массе нагреться до 'комнатной температуры и затем осторожно нагревают на водяной бане до кипения эфира. После 30-мннутного нагревания колбу охлаждают водой н разлагают полученный магнийгалоидалкоголят водой до образования густой кашицеобразной массы основной соли магния.

В трехгорлую круглодонную колбу (250 мл), снабженную мешалкой и коротким воздушным холодильником, помещают 90 г свежеперегнанной хлорсульфоновой кислоты и постепенно, при охлаждении льдом и размешивании, вносят 22,5 г растертого в порошок ацетанилида, наблюдая за тем чтобы температура реакционной смеси не превышала 25°. Затем нагревают реакционную смесь до 65—70° в течение 4—5 час (примечание).

В трехгорлую круглодонную колбу на 100 мл, снабженную мешалкой с затвором, обратным шариковым холодильником (примечание 1) и капельной 'Воронкой с короткой отводной трубкой (примечание 2), помещают 12,3 г нитробензола. Колбу нагревают на масляной бане. При 135—145° и непрерывном перемешивании в колбу три раза вносят по 0,40 г мелких железных опилок (вынимая пробку с ненаполненной капельной воронкой) и по 3 мл брома, приливая его из капельной воронки (всего 1,2 г железных опилок и 9 мл брома). Каждую новую порцию железных опилок и брома вносят в реакционную массу лишь после часового нагревания предыдущей порции. После введения всего брома продолжают нагревание еще один час, удаляют масляную баню, выливают содержимое колбы в 75 мл воды с 3 мл 36%-ного




Трикотажной промышленности Триплетного состояния Тривиальными названиями Троноакцепторные заместители Трубопроводного транспорта Технического цианистого Трудностей связанных Трудности связанные Трудоемкость изготовления

-
Яндекс.Метрика