|
|
|
Главная --> Справочник терминов Тщательного фракционирования Механизм реакции образования ацетоуксусного эфира был разобран выше. При проведении синтеза необходимо обратить внимание на тщательное высушивание как уксусноэтилового эфира, так и прибора, в котором проводится реакция. Если требуется тщательное высушивание газа, то после промывной склянки с серной кислотой присоединяют 1—2 склянки Тищенко для сухого вещества (или U-образные трубки), наполненные кусочками пемзы (или стеклянной оа-той), перемешанной с фосфорным ангидридом*. 2. Тщательное высушивание хлористоводородной соли весьма существенно для успешного проведения следующей стадии. Эффективным оказывается высушивание в течение ночи в вакуумном сушильном шкафу при 70—100°. Хотя сухая соль не является заметно гигроскопичной, но все же до применения ее следует хранить в хорошо закрытом сосуде. 5. Если желательно иметь кристаллическую мононадфталевую кислоту, то ее удобно получить следующим образом. Высушенный эфирный раствор помещают в перегонную колбу, снабженную капилляром, защищенным осушительной трубкой (стр. 95), и колбу присоединяют к водоструйному насосу. Эфир выпаривают в полученном таким образом вакууме, не подогревая колбу (на колбе образуется лед), до тех пор, пока останется не слишком густой сироп (примерно 150 мл]. Последний переносят в чашку для выпаривчния, а колбу ополаскивают небольшим количеством абсолютного эфира, который прибавляют к сиропу. После этого остатку эфира предоставляют испаряться в вакуум-эксикаторе над концентрированной серной кислотой. Для получения хороших результатов в этом синтезе необходимо производить очень тщательное высушивание, так как присутствие в эфирном растворе хотя бы 1 % воды более чем достаточно для того, чтобы разрушить все количество надкислоты. 4. Раствор диазометана в сухом хлористом метилене можно получить из Н-нитрозо-М-метил-М'-нитрогуанидина по способу, основанному на методе Мак-Кея4. Применяют хлористый метилен вместо диэтилового эфира, который использовали в первоначальном процессе. Вполне пригодный раствор диазометана можно получить без перегонки, если отделить слой хлористого метилена от реакционной смеси, высушить раствор в течение 2 час над гранулированным едким кали и декантировать его через воронку с неплотным ватным тампоном. При высушивании и до его применения раствор диазометана хранят в неплотно закрытой пробирке, погруженной в сосуд Дьюара с сухим льдом. Все манипуляции с весьма токсичным диазометаном следует проводить в хорошо действующем вытяжном шкафу. Необходимо принимать и другие меры предосторожности5 (см. также стр. 24—25). Очень тщательное высушивание и полное исключение влаги не являются строго необходимыми. Концентрацию растворов диазометана определяют аналитически5, используя Приготовление прядильного раствора. После смешения различных партий поступившего в производство полимера его загружают в растворитель, куда предварительно залит безводный ацетон. При содержании в ацетоне более 0,3% воды полимер перестает в нем растворяться. Поэтому полное обезвоживание ацетона и тщательное высушивание полимера перед растворением является непременным условием получения концентрированных растворов перхлорвинила. 5. Большое значение имеет тщательное высушивание комплекса во избежание значительного снижения выхода тетрациа-ноэтилена на следующей стадии. стр. 24—25). Очень тщательное высушивание и полное исключе- внимание на тщательное высушивание как уксусноэтилового ** Способность многих органических веществ перегоняться с водяным паром заставляет обращать особое внимание на тщательное высушивание их перед перегонкой, предпринимаемой с целью окончательной очистки вещества. Если подвергнуть перегонке вещество, содержащее воду, то вначале будет происходить фактически перегонка вещества с водяным паром при пониженной температуре (по сравнению с истинной температурой кипения вещества). В таком случае будет получен уменьшенный выход чистого вещества. Приготовление прядильного раствора. После смешения различных партий поступившего в производство полимера его загружают в растворитель, куда предварительно залит безводный ацетон. При содержании в ацетоне более 0,3% воды полимер перестает в нем растворяться. Поэтому полное обезвоживание ацетона и тщательное высушивание полимера перед растворением является непременным условием получения концентрированных растворов перхлорвинила. 3. Если ие подвергнуть вещество тщательному фракционированию, то оно будет «одержать в качестве примеси некоторое количество пиридина и через несколько дней начнет окрашиваться. После тщательного фракционирования вещество остается бесцветным в течение 2 месяцев и больше. В перегонной колбе остается значительное ко-дичество темного вязкого остатка. 4. Обычно нитроцимол содержит около 8% п-нитротолуола. Полное отделение оставшегося я-толуидина от 2-амино-я-цимола требует более тщательного фракционирования. 3. Если не подвергнуть вещество тщательному фракционированию, то оно будет содержать в качестве примеси некоторое количество пиридина и через несколько дней начнет окрашиваться. После тщательного фракционирования вещество остается бесцветным в течение 2 месяцев и больше. В перегонной колбе остается значительное количество темного вязкого остатка. 1. Авторы синтеза применяли фракцию пиколина с т. кип. 128—132°, тогда как при проверке был взят пиколин с т. кип. 128—134°. Выход остался тем же самым и при использовании пиколина, полученного в результате тщательного фракционирования и кипящего в пределах Г при 128—129°. 10. Низкокипящая фракция содержит метилбепзиловый эфир, который можно выделить путем тщательного фракционирования с применением эффективной колонки; выход около 25%, т. кип. 74—77° (30 мм). К густому сиропообразному остатку прибавляют 200 мл бензола, раствор охлаждают в бане со льдом, нисходящий холодильник вновь меняют на обратный и из делительной воронки медленно при перемешивании прибавляют 350 мл воды. После этого осторожно приливают 325 мл 20%-ного раствора соляной кислоты и перемешивание продолжают до полного растворения осадка. Органический слой отделяют, а водный слой и колбу промывают 50 мл бензола. Соединенные бензольные вытяжки последовательно промывают водой, 5%-ным раствором соды и вновь водой. После выпаривания бензольного раствора получают 88,5 г маслянистого остатка. В результате тщательного фракционирования (примечание 6) этого остатка получают сперва головной погон, а затем 53,0 г (57% теоретич.) чистого 2-метилдекандиола-2,5 с т. кип. 65—69°/ 2 мм, п§ 1,4420. разделения их путем тщательного фракционирования пред- Соединения XXX и XXXII были выделены из первоначального сырого продукта нитрования после тщательного фракционирования. При дальнейшем нитровании соединения XXX получался хороший выход продукта XXXI, который в растворе кислоты легко перегруппировывался в XXXII. Никаких непосредственных доказательств структуры XXXII не имеется. Свойства XXXII (амфотерный характер и затрудненное ацетилирование), а также аналогия с соединениями типа XXXIII [842] дали основание предложить для нега указанную структуру. Соединения XXX и XXXII были выделены из первоначального сырого продукта нитрования после тщательного фракционирования. При дальнейшем нитровании соединения XXX получался хороший выход продукта XXXI, который в растворе кислоты легко перегруппировывался в XXXII. Никаких непосредственных доказательств структуры XXXII не имеется. Свойства XXXII (амфотерный характер и затрудненное ацетилирование), а также аналогия с соединениями типа XXXIII [842] дали основание предложить для нега указанную структуру. Разделению смеси анабазина и лупинина было посвящено особенно много работ, ибо даже многократная разгонка не позволяет отделить эти алкалоиды друг от друга. Попытки разделения их путем тщательного фракционирования предпринимались Церби, Ориник и Виллар28, но вполне чистого анабазина даже в минимальном количестве им получить не удалось. Отклонения в значениях Мп, полученных в различных лабораториях, могут быть обусловлены, главным образом, различиями в проницаемости использованных мембран по отношению к полимеру. Кроме того, они могут быть связаны с присутствием в исследовавшихся образцах полимера низкомолекулярных фракций, оставшихся в этих образцах даже после очень тщательного фракционирования. Из данных табл. 13 следует, что значения Мп, полученные из результатов лучших осмотических измерений, воспроизводятся примерно с точностью 15%. Основной недостаток указанного метода определения константы К заключается в том, что он требует знания механизма обрыва цепи, который обычно неизвестен и, кроме того, может меняться в зависимости от условий полимеризации (температура, растворитель). Кроме того, определение Кр и ар требует тщательного фракционирования полимера па большое число узких фракций, что представляет очень сложную и трудоемкую работу. Если фракции недостаточно узки, то применение теоретических формул для перехода от Кр к К может привести к ошибке.  Тщательно измельченный Текстильной переработки Температуры эксперимента Температуры деструкции Температуры фильтруют Температуры изменяется |
- |
Навигация