|
|
|
Главная --> Справочник терминов Трехмерной структурой Под таким названием известны новые клеящие и кроющие строительные полимерные материалы на основе продуктов сланце-химии. Альтины — смесь олигомера и мономера. Они получаются из фурфурола, водорастворимых фенолов (75% двухатомных* 10% одноатомных и остальные — высшие), а также тиокола — в качестве пластификатора, взятых в соотношении 1:1:1. При добавлении отвердителя (ПЭПА •— полиэтиленполиамина) происходит процесс поликонденсации с образованием трехмерной структуры. 5. Водородная связь, особенно внутримолекулярная, меняет многие химические свойства. Например, именно водородной связью объясняется повышение концентрации енола в некоторых таутомерных равновесиях (разд. 2.20). Водородная связь влияет на конформацию молекул (см. гл. 4) и часто играет существенную роль в определении скоростей реакций [13]. Эта связь также важна для регулирования трехмерной структуры белков и нуклеиновых кислот. Особенностью каучуков как высокомолекулярных веществ является их способность изменять свою структуру и свойства под влиянием небольших количеств низкомолекулярных химических веществ. Особенно резко это проявляется при деструкции каучука и при сшивании молекулярных цепей с образованием сетчатой, трехмерной структуры. При повышенной температуре и в присутствии инициаторов полимеризации эти жидкие полиэфирные смолы способны сополи-меризоваться с другими ненасыщенными соединениями, например со стиролом, с образованием полимеров сетчатой, трехмерной структуры: Эти результаты представляют очень выразительный пример критической роли матричного эффекта как главного фактора, ответственного за самосборку сложной трехмерной структуры с высокой степенью предорганиза-ции многокомпонентного реакционного комплекса. В полностью отвержденных ФС фенольные ядра соединены между собой преимущественно термодинамически наиболее стабильными СН2-группами. Теоретически для образования совершенной трехмерной структуры на 1 моль фенола требуется 1,5 моль формальдегида: * Высоковизкие растворы характерны для полимеров линейной структуры. Полимеры разветвленного строения могут образовывать растворы с низкой вязкостью. Если полимер при длительном соприкосновении с растворителями не растворяется полностью, но сильно в них набухает, это свидетельствует о наличии сшитой трехмерной структуры. — При «. ред. Эти результаты представляют очень выразительный пример критической роли матричного эффекта как главного фактора, ответственного за самосборку сложной трехмерной структуры с высокой степенью предорганиза-ции многокомпонентного реакционного комплекса. ОПРЕДЕЛЕНИЕ АБСОЛЮТНОЙ КОНФИГУРАЦИИ ПО СИСТЕМЕ КАНА — ИНГОЛЬДА — ПРЕЛОГА. Поскольку знак вращения не выражает абсолютной конфигурации, а изображение трехмерной структуры часто ческие соединения и соединения трехмерной структуры. По нию полипептидов трехмерной структуры, но их существова- Вторичная структура белковой молекулы - это конформация участков полипептидной цепи. Линейный полимер, первичная структура которого включает много "шарнирных" групп и взаимодействие между боковыми радикалами в котором не очень велико, образует статистический клубок. Он не обладает определенной трехмерной структурой или формой, так как она постоянно изменяется под действием микроброуновского движения. Однако вследствие взаимодействия боковых заместителей аминокислотных звеньев макромолекулы белка способны свертываться в более плотный, чем статистический, клубок, в результате чего возникает компактная глобулярная структура белковой макромолекулы. Пространственные полимеры с трехмерной структурой характеризуются наличием цепей макромолекул, связанных между собой силами основных валентностей при помощи поперечных мостиков, образованных атомами (—В—) или группами атомов, например мономерными звеньями (—А—) К четвертой группе относятся вещества со сложной трехмерной структурой, как, например, камфара или стрихнин. Эти молекулы можно приближенно -представить в виде трехмерных эллипсоидов. Полимеры с трехмерной структурой не обладают нормальной растворимостью. Такие полимеры могут только набухать в некотрых растворителях. Факт набухания сам по себе не является доказательством наличия поперечных связей, так как полимеры с ограниченной растворимостью могут весги себя аналогично. Но если полимер не растворяется в ряде растворителей, типичных для полимеров данного класса, и, кроме того, не плавится, он обычно рассматривается как трехмер, если только нет убедительных доказательств противоположного. В настоящее время широко применяется рентгенографическое определение степени кристалличности полипропилена [39 — 44]. Метод основывается на селективной дифракции рентгеновских лучей в субмикроскопических областях с трехмерной структурой (области, в которых отсутствует упорядочение трехмерного порядка, дают рассеянное рентгеновское излучение). Такое определение не может дать однозначного представления обо всей ширине упорядочения высокополимеров, поскольку его область действия ограничена размером кристаллитов. При превышении определенных размеров кристаллитов, когда плотность молекулярной упаковки и энергия когезии между цепями принимают такое значение, как у более крупных кристаллических образований, наблюдается диффузное рассеяние. Хотя рентгенографический анализ и не позволяет получить абсолютных величин, он открывает широкие экспериментальные возможности для структурных исследований. лимеры с трехмерной структурой получены эмульсионной сопо- ; цепи макромолекулы, а также трехмерной структурой Хотя некоторые специалисты по химии полимеров все твердые или полутвердые полимеры называют смолами, в данной главе целесообразно использовать этот термин лишь применительно к полимерам с трехмерной структурой. Сополимеры метилметакрилата и аллиловых соединений, обла-лятощие трехмерной структурой, отличаются более высокой тепло* Как видно из приведенных данных, температура стеклования поликарбоната повышается с увеличением объема полициклического заместителя у центрального углеродного атома бисфенола, что можно объяснить двумя факторами: повышенной жесткостью поликарбонатной цепи за счет наличия полициклических заместителей, ограничивающих подвижность фенильных групп основной цепи макромолекулы, а также трехмерной структурой самих боковых заместителей. В результате смешения ПВАД со смолами получаются водно-дисперсионные композиции, представляющие собой многокомпонентные системы, в которых совмещение ингредиентов происходит в процессе пленкообразования по мере удаления воды. Для полного отверждения пленок (образования полимеров с трехмерной структурой) требуется введение отвердителей, в качестве которых для эпоксидной смолы обычно используется полиэти-ленполиамин, а для фенолформальдегидных смол — кислоты, например фосфорная или щавелевая. При отверждении пленок, получаемых из композиции ПВАД с эпоксидной смолой (ПВАЭД), всегда необходима термообработка при 110°С в течение 3—4 часов. Отверждение пленок из композиции ПВАД с феноло-формальдегидной смолой (ПВАДФ) может происходить как на холоду (при введении в композицию кислых катализаторов), так и при 100—120°С без отвердителей.  Тривиальные наименования Трофильного замещения Трубчатых реакторах Трудность выделения Трудностями возникающими Трудности представляет Трудности вследствие Технического хлористого Технического перевооружения |
- |
Навигация