|
|
|
Главная --> Справочник терминов Третичный бутиловый 'Обычно реакция протекает таким образом, что атом галоида присоединяется к углероду, более бедному водородом (правило Марковникова). Так, при действии бромистого 'водорода на пропилен получается вторичный бромистый пропил, а изобу-тилан превращается при этом в третичный бромистый бутил. У арилолефинов присоединение галоидоводоррда, л «видимому, протекает таким же образом; так, например, стирол СеН5СН : CHg Аналогичным путем можно получить йодистые соединения «з различных других бромистых алкилов; однако третичный бромистый бутнл в этих условиях реагирует очень медленно*. Поэтому этот метод нельзя рекомендо--вагь для получения третичного йодистого бутила. При нагревании изобутилбромид превращается в третичный бромистый бутил. При тех же условиях происходит обратная изомеризация третичного бромида в изобутилбромид и образуется равновесная смесь, содержащая около 80% третичного бромистого бутила 128. Это превращение было изучено очень подробно 12*, Чистый бромистый изобутил изомеризуется сравнительно легко, В парообразной фазе при нагревании в течение 3 час. до 100° бромистый изобутил превращается в третичный изомер на 2,7%, а при получасовом нагревании до 184° — Реакция бромистого водорода и изобутилена в жидкой фазе исследовалась Карашем и Хинкли [37]. Эта реакция, быстро протекающая при комнатной температуре, дает третичный бромистый Путил только при нормальных условиях, т. е. в отсутствие перекисей. Однако в присутствии перекисей не менее 80% продукта реакции является бромистым бутилом строения вторичных и могут обрисовываться ид последних в результате перегруппировки. Впрочем, при повышенных температурах устала илиипотек равновесие. Так, по Фаворскому [260), третичный бромистый бутил при 210—220° в немалой части переходит в бромистый ииобутил, и, наоборот, бромистыйизобутил iipn SITHX усло-лиях превращается в третичный тюнер, Обычно реакция протекает таким образом, что атом галоида присоединяется к углероду, более бедному водородом (правило Марковникова). Так, при действии бромистого водорода на пропилен получается вторичный бромистый пролил, а изобу-тилен превращается при этом в третичный бромистый бутил. У арилолефинов присоединение галоидоводорода, ловидимому, протекает таким же образом; так, например, стирол СеН5СН : СНг Аналогичным путем можно получить йодистые соединения из различных других бромистых алкилов; однако третичный бромистый бутил в этих условиях реагирует очень медленно*. Поэтому этот метод нельзя рекомендовать для получения третичного йодистого бутила. При нагревании изобутилбромид превращается в третичный бромистый бутил. При тех же условиях происходит обратная изомеризация третичного бромида в изобутилбромид и образуется равновесная смесь, содержащая около 80% третичного бромистого бутила 128. Это превращение было изучено очень подробно 12в. Чистый бромистый изобутил изомеризуется сравнительно легко. В парообразной фазе при нагревании в течение 3 час. до 100° бромистый изобутил превращается в третичный изомер на 2,7%, а при получасовом нагревании до 184° — Обычно реакция протекает таким образом, что атом галоида присоединяется к углероду, более бедному водородом (правило Марковникова). Так, при действии бромистого водорода на пропилен получается вторичный бромистый пропил, а изобу-тилен превращается при этом в третичный бромистый бутил. У арилолефинов присоединение галоидоводорода, повидимому, протекает таким же образом; так, например, стирол СеНбСН : СНг Аналогичным путем можно получить йодистые соединения «з различных других бромистых алкилов; однако третичный бромистый бутил в этих условиях реагирует очень медленно*. Поэтому этот метод нельзя рекомендовать для получения третичного йодистого бутила. При нагревании изобутилбромид превращается в третичный бромистый бутил. При тех же условиях происходит обратная изомеризация третичного бромида в изобутилбромид и образуется равновесная смесь, содержащая около 80% третичного бромистого бутила 128. Это превращение было изучено очень подробно 12в. Чистый бромистый изобутил изомеризуется сравнительно легко. В парообразной фазе при нагревании в течение 3 час. до 100° бромистый изобутил превращается в третичный изомер на 2,7%, а при получасовом нагревании до 184° — Дэвис и сотрудники [56а] обстоятельно исследовали абсорбцию газообразных олефинов серной кислотой различной концентрации. Они нашли, что скорость абсорбции пропорциональна давлению олефина, если реакция проводится при постоянном1 объеме, и не зависит от перемешивания серной кислоты, не считая влияния увеличения поверхности кислоты при перемешивании. Повидимому, в поверхностной пленке реакция идет быстрее, чем в основной массе жидкости. Скорость абсорбции зависит в значительной степени от природы олефина. Например, 80%-ная и более концентрированная серная кислота растворяет пропилен в 300 раз скорее, чем этилен. Пропилен и бутилен-1 растворяются приблизительно с равной скоростью, которая в 1,7—2,6 раза меньше скорости растворения бутилена-2. Триме-тилэтилен абсорбируется в несколько раз быстрее, чем изобу-тилен, который в свою очередь реагирует в 10—80 раз скорее, чем бутилен-2. Изопропилэтилен реагирует с серной кислотой приблизительно с той же скоростью, что и пропилен. Отмечено, что при абсорбции 60%-ной серной кислотой изобутилен непосредственно превращается в третичный бутиловый снирт, в то время как пропилен дает только изопропилсерную кислоту. При действии 80%-ной серной кислоты бутилен-2 превращается главным образом в спирт [566]. В оригинальной литературе [56} подробно рассмотрена возможность использования различия В патентной литературе имеются указания о получении «дибу-тилсульфата» путем присоединения серной кислоты к олефинам [469] предпочтительно в жидкой фазе под давлением [470]. Несомненно, полученное таким путем соединение представляет собой вторичный дибутил сульфат. Третичный бутиловый эфир был бы неустойчив, и, кроме того, присоединение серной кислоты к олефинам до сего времени удавалось проводить только в согласии с правилом Марковникова. коммерчески освоена в меньшей, чем процесс алкилирования, степени, но он весьма перспективен и важен, что связано со все возрастающим спросом на повысители октанового числа бензина (изопропиловый спирт, третичный бутиловый спирт и метилбути-ловый третичный эфир для замены тетраэтилсвинца). Мощности США по производству перечисленных повысителей октанового числа достигли 2,27 млн. л/сут, однако потенциальная потребность при 6%-ной добавке их к бессвинцовому бензину составляет приблизительно 56,7 млн. т/сут. Третичный бутиловый спирт Метиловый спирт Этиловый спирт Пропиловый спирт Изопропиловый спирт Бутиловый спирт Изобутиловый спирт Третичный бутиловый спирт Этиленгликоль Метанол Этанол Пропан- 1-ол Пропан-2-ол Бутан- 1-ол Бутан-2-ол 2метил пропан-2-ол Этандиол Метанол Этанол 1-пропанол 2-пропанол 1-бутанол 2-бутанол Третичный бутиловый спирт Этиленгликоль Третичный бутиловый 24а + 6AY — Fi 381 28 (BF.,) и сокатализатором (третичный бутиловый спирт). Изменение скорости полимеризации легко наблюдать по снижению давления изобутилена в реакторе. В присутствии только катализатора давление изобутилена снижается медленно и процесс затухает по достижении ничтожной степени превращения изобутилена в полимер. Введение активирующего комплекса приводит Такая схема вполне подтверждается опытными данными, так как в этом случае аналитически были обнаружены третичный бутиловый спирт, ацетон, метан и в незначительных количествах этан и (СвН9)2. Как видно из табл. 87, при окислении изученных углеводородов не обнаружены ни гидроперекиси, ни альдегиды. Найдены муравьиная кислота, СО, С02 и небольшие количества метилового спирта. Высшие спирты найдены только при окислении изобутана (третичный бутиловый спирт). При окислении пропана и изобутана образуется еще и ацетон. В случае н. бутана отмечено неизвестное вещество, возможно перкис-лота. Третичный бутиловый спирт при гидратации изобутилена образуется непосредственно из соотвествующего карбониевого иона: 379. Расположите этиловый спирт, триметилкарби-нол, метилпропилкарбинол в порядке уменьшения их кислотности, а метиловый, третичный бутиловый, изо-пропиловый спирты в порядке увеличения кислотности. Дайте объяснение.  Тривиальная номенклатура Трубчатый испаритель Трудностью получения Трудностями обусловленными Трудности определения Трудности возникающие Твердофазной полимеризации Технического кислорода Тщательном исследовании |
- |
Навигация