Главная --> Справочник терминов


Трофильного замещения В качестве синонимов приведены широко распространенные тривиальные на« звания или — в тех редких случаях, когда в предыдущей графе дано тривиальное название, — систематические. Не включены синонимы, образованные по «радикально-тривиальной» номенклатуре, т. е. соединением названий заместителей и три* виального названия соединения-основы (например, в качестве синонима фигурирует «Яблочная к-та», но не «Хлоряблочная к-та»). В тех случаях, когда известно лишь тривиальное название органического соединения, но его точное систематическое название дать затруднительно, для поиска соединения нужно обратиться к «Указателю синонимов».

Названия альдегидов по тривиальной номенклатуре обычно связывают с названиями кислот, в которые они переходят при окислении. Например:

Номенклатура. Карбоновые кислоты чаще всего называют согласно тривиальной номенклатуре. Названия эти обычно связаны с источниками, из которых они были выделены впервые: например, муравьиная кислота — из муравьев, уксусная кислота — из уксуса, масляная кислота — из масла и т. д. Карбоновые кислоты можно рассматривать как производные уксусной кислоты и называть по рациональной номенклатуре:

Для удобства пользования книга снабжена подробными указателями типов реакций и классов полимеров. В большинстве случаев название полимера дается по международной или тривиальной номенклатуре в зависимости от того, какая из них более удобна, чтобы по названию можно было сделать вывод о структуре полимера.

Согласно тривиальной номенклатуре, простые эфиры называют по радикалам, связанным с атомом кислорода, добавляя слово «эфир»:

Олефины называют или по тривиальной номенклатуре, добавляя

который по тривиальной номенклатуре называется кватерфенилом. Путем аналогичного замещения можно получить любой полифенил с общей формулой С6Н5— (С6Н4)л— С6Н5. В дифениле и полифениле бензольные ядра находятся в неполном сопряжении друг с другом, поэтому укорочение связи С,-С] небольшое. Длина С,—С,, составляет 0,148 нм вместо 0,140 нм в

Согласно тривиальной номенклатуре, простые эфиры назы-по радикалам, связанным с атомом кислорода, добавляя рлово «эфир»:

Помимо систематических названий замещенных порфиринов, хлоринов и других аналогов, широко используются устоявшиеся тривиальные названия некоторых замещенных производных этих соединений. Тривиальные названия замещенных порфиринов и замещенных хлоринов (соответствуют 17,18-дигидропроизводным порфиринов, названным по тривиальной номенклатуре) перечислены в табл. 62. В качестве примеров ниже изображены структуры и тривиальная нумерация атомов пирропорфирина и родохлорина:

б) Если название дано по тривиальной номенклатуре (без квадратных скобок), где фуроксановое (или фуразановое) кольцо рассматривается как заместитель в остальной части конденсированной системы, то нумерация производится по атомам скелета только остальной части системы, например:

б) Если название дано по тривиальной номенклатуре (без квадратных скобок), где фуроксановое (или фуразановое) кольцо рассматривается как заместитель в остальной части конденсированной системы, то нумерация производится по атомам скелета только остальной части системы, например:

7.5. Реакции электрофильного замещения. Механизм элек-трофильного замещения в ароматическом кольце 160 7.5.7. Механизм нитрования бензола 165 7.5.2. Механизм галогенирования бензола 166 7.5.5. Механизм алкилирования бензола по Фриделю-Крафтсу 166

трофильного замещения, галогенирования, нитрования, сульфирования, ацилирования, взаимного превращения гетероцик-

При этом для них весьма характерна способность вступать в реакции галогенирования или нитрования, т.е. типичные реакции элек-трофильного замещения, свойственные ароматическим соединениям.

В ряду ацетиленов электрофильное замещение протекает значительно легче, так как в силу высокой электроотрицательности sp-атома углерода связь С — Н поляризована. В этом случае реакции элек-трофильного замещения приобретают ионный характер и заключаются в замене подвижного атома водорода (протона) на катион металла или алкильный радикал:

При этом для них, весьма характерна способность вступать в реакции галогенирования или нитрования, т.е. типичные реакции элек-трофильного замещения, свойственные ароматическим соединениям.

В подавляющем большинстве реакций ароматического элек-трофильного замещения уходящей группой выступает Н+ (который, без сомнения, является одной из лучших уходящих групп), и лишь незначительное число работ посвящено исследованию относительной электрофугности других уходящих

Различие в местах преимущественной атаки первичных и вторичных ароматических аминов (по сравнению с фенолами) отражает, по-видимому, различия в относительной электронной плотности соответствующих участков молекулы, которые оказывают решающее влияние на направление этой реакции. Следовательно, в отличие от большого числа других реакций элек-трофильного замещения ароматических соединений, реакция азо-сочетания чувствительна к относительно небольшим различиям в электронной плотности. Это связано со сравнительно слабой реакционной способностью иона PhNj как электрофила. Аналогичные различия в электронной плотности имеют место, естественно, и для фенолов, но здесь выбор места атаки зависит в основном от относительной прочности образующихся связей. В случае аминов это различие для двух альтернативных продуктов азосочетания, очевидно, играет гораздо меньшую роль.

Это очень напоминает ситуацию, имеющую место при элек-трофильном замещении в хлорбензоле (стр. 160), когда преимущественное орто-пара-ориентирующее влияние заместителя (преимущественная стабилизация переходных состояний, соответствующих орто- и пара-замещению, за счет взаимодействия неподеленных электронных пар атома хлора с системой я-орби-талей ароматического кольца) сопровождается общим уменьшением скорости замещения по сравнению со скоростью замещения, в самом бензоле (сильный индуктивный эффект атома хлора способствует общей дезактивации ароматического кольца и снижению его реакционной способности в отношении реакций элек-трофильного замещения).

Различие в местах преимущественной атаки первичных и вторичных ароматических аминов (по сравнению с фенолами) отражает, по-видимому, различия в относительной электронной плотности соответствующих участков молекулы, которые ока-.зывают решающее влияние на направление этой реакции. Следовательно, в отличие от большого числа других реакций элек-трофильного замещения ароматических соединений, реакция азо-сочетания чувствительна к относительно небольшим различиям в электронной плотности. Это связано со сравнительно слабой

Это очень напоминает ситуацию, имеющую место при элек-трофильном замещении в хлорбензоле (стр. 160), когда преимущественное орто-пара-ориентирующее влияние заместителя (преимущественная стабилизация переходных состояний, соответствующих орто- и пара-замещению, за счет взаимодействия неподеленных электронных пар атома хлора с системой я-орби-талей ароматического кольца) сопровождается общим уменьшением скорости замещения по сравнению со скоростью замещения, в самом бензоле (сильный индуктивный эффект атома хлора способствует общей дезактивации ароматического кольца и снижению его реакционной способности в отношении реакций элек-трофильного замещения).

Производные л-аминосалициловой кислоты ПАСК (11) и БеПАСК (12) используют при лечении туберкулеза. Механизм антибактериального действия этих препаратов аналогичен действию сульфаниламидов (ошибочное включение патогенной бактерией лекарственного вещества в структуру фолиевой кислоты - фактора роста, см. разд. 4.7). Хотя биоактивность соединений (11) и (12) высока, у патогенных микобактерий быстро вырабатывается к ним устойчивость. Методы синтеза этих препаратов основаны на превращении нитробензола в м-аминофенол (9) обычными последовательными реакциями элек-трофильного замещения (сульфирования), восстановления нит-рогруппы в аминную и нуклеофильного «лсо-замещения (сульфогруппы на гидроксильную). Реакцией Кольбе аминофенол (9) затем карбоксилируют, получая аминосалицилат калия (10), и действием кислоты выделяют ПАСК (11). Обработкой ПАСК бензоилхлоридом, а затем хлоридом кальция синтезируют ее М-бензоилпроизводное (12) в виде кальциевой соли:




Технологическими параметрами Технологическим свойствам Технологического института Технологического регламента Технология органических Технология приготовления Тщательно исследовано Технологии полимеров Технологию изготовления

-
Яндекс.Метрика