|
|
|
Главная --> Справочник терминов Тщательном перемешивании Этот реагент оказывается настолько сильным, что может приводить к воспламенению летучих спиртов и других органических соединен и и. ^Обычно реакцию проводят в растворе четыреххлористого углерода или сероуглерода, но при тщательном охлаждении и перемешивании. Реакция, по-видимому, представляет собой электро-фильную атаку на метильную группу с образованием диэфира [104] После этого при тщательном охлаждении (примечание 2) медленно приливают смесь из 200 г (109 мл) концентрированной серной кислоты (2 мол.) и 300 мл воды, причем массу перемешивают термометром, не давая температуре подниматься выше 35°. Во время приливания кислоты выкристаллизовывается сернокислый натрий. По прибавлении всей кислоты массу энергично встряхивают с 400 мл эфира и оставляют стоять на несколько минут. Эфир возможно более' полно декантируют и остаток фильтруют с отсасыванием. Твердый продукт, состоящий главным образом из сернокислого натрия, взбалтывают последовательно с несколькими порциями эфира (по 300 мл каждая) и полученными эфирными вытяжками последовательно экстрагируют фильтрат от сернокислого натрия. Для полного извлечения р-оксипропионовой кислоты экстракцию сухой соли и фильтрата необходимо повторить 10—14 раз, причем эфира каждый раз берут по300—400мл. Соединенные эфирные вытяжки сушат 50 г безводного сернокислого натрия и эфир отгоняют на водяной бане, температуру которой поддерживают при 50° или ниже; остаток выпаривают в вакууме на водяной бане при температуре 55—60° до постоянного веса, на что обычно требуется 4—6 час. Полученный таким образом продукт представляет собой сиропообразную жидкость светлосоломенного цвета и содержит 75—80% р-оксипропионовой кислоты (по титрованию; примечание 3). Выход: 120—125 г (2В—31% теоретич.). 8. Обычно для наиболее полной кристаллизации достаточно от V* до 3 часов. При тщательном охлаждении часто бывает достаточным более короткий срок. В результате получают 272 г тяжелой, подвижной, прозрачной, светлооранжевой жидкости. Ее подвергают однократной разгонке в вакууме из колбы Фаворского, в аппарате на шлифах и при тщательном охлаждении приемников. Выделяют следующие фракции: После этого при тщательном охлаждении (примечание 2) мед- V» до 3 часов. При тщательном охлаждении часто бывает достаточ- После этого при тщательном охлаждении (примечание 2) мед- V» до 3 часов. При тщательном охлаждении часто бывает достаточ- 1 моль аммиака, в раствор 1 моля эфира щавелевой кнслоч ы в 2—3 объемах спирта при тщательном охлаждении льдом, Оксам этан выпадает в кристаллическом виде. Из маточного раствора получают добавочные количества продукта и пер окр иста л л и повывают сырой продукт ни горячего спирта, Оксамутап о т. ил. 114— 115° получают с почти теоретическим выходом. В качестве побочных продуктов реакции образуются только следы оксамида, не растворимого в спирте, В круглодонной колбе, снабженной обратным холодильником, нагре-пают до кипения на песчаной бяно 100 г ментола с 60—70 г сулого толуола и в эту смесь вносят К) г натрия. Затем смесь кипятят еще 15—20 час., причем холодильник должен быть снабжен предохранительной трубкой с натронной известью. Еще горячий толуольпый раствор ментолята ел и ватт с нспрорс-агп-ровавшего натрия в колбу, защищенную от углекислоты воздуха трубкой *• патронной известью, и по охлаждении разбавляют 'Л—4 объемами аосолют-HOi'O зфира. Затем при тщательном охлаждении прибавляют осторожно сероуглерод с количестве, R i—1,Г) раза превышающем теоретическое. Получение эггилового эфира ортомуравьиной кислоты 4;4. 25 г возможно более мелко нарезанного натрия вносят в 300 г абсолютного эфира и сюда же, при хорошем внешнем охлаждении льдом, медленно прибавляют 50 г абсолютного спирта. После однодневного стояния в колбе, снабженной хлоркальцисвой трубкой, почти весь натрий переходит в этилат. Тогда добаиляют (снова при тщательном охлаждении льдом) 43,3 г хлороформа и нагревают некоторое время с обратным холодильником. Из отфильтрованного от NaCl раствора отгоняют на водяной бане эфир и затем перегоняют в вакууме с водяной бани, нагретой до 50 — 53'. Температура кипения 45°/13,5 мм. Выход 18 г, или 33% от теории. В реактор 3 дозируют также 0,6 мол. % натриевой соли е-капролактама, приготовленной в аппарате 4, а в реактор 5—0,6 мол. % М-ацетилкапролак-тама из мерника 6. Температуру в реакторах повышают до 135—140 °С и при тщательном перемешивании растворы направляют в быстродействующий смеситель 7, а затем в формы полимеризационного шкафа 8. В фарфоровый стакан наливают 50 мл вода, при тщательном перемешивании осторожно приливают 10 мл концентрированной серной кислоты и добавляют 9,3 г свежеперзгнанного анилина. Раствор ох~ лаадают до О °С, постепенно добавляя к нему 75 г мелко раздробленного льда при сильном перемешивании, чтобы выделяющийся сернокислый анилин был мелкокристаллическим. В стакане на 100 мл растворяют 5 г оульфаниловой кислоты в 12,5 мл 2 н. раствора едкого натра и прибавляют раствор 2 г нитрита натра в 25 мл воды. Охладив раствор льдом, при тщательном перемешивании приливают его к 12,5 мл охлавденной до 1-2 °0 2 н. соляной кислоты (после сливания раствор должен иметь кислую реакцию по конго-красному) . При этом образовавшийся диазо-сульфонат - внутренняя соль диазотированной сульфаниловой кислоты - может выпасть в осадок. В толстостенный стакан наливают 50 мл воды, при тщательном перемешивании осторожно приливают 10 мл концентрированной серной кислоты и добавляют 9,3 г свежеперегнанного анилина. Раствор охлаждают до 0° С, постепенно добавляя к нему 75 г мелко раздробленного льда при сильном перемешивании, чтобы выделяющийся сернокислый анилин был мелкокристаллическим. В колбу вместимостью 50 мл, содержащую раствор 2 Р гидрокеида натрия в 20 мл воды и 16 мл этанола, при тщательном перемешивании приливают половину заранее приготовленной смеси бензальдегида и ацетона, поддерживая температуру 20—25 9С. Через 2—3 мин начинается выделение осадка. Спустя 15 мин при перемешивании в колбу приливают оставшуюся смесь бензальдегида и ацетона, смывают остатки этих веществ из колбы, в которой они находились, спиртом (2—3 мл). Массу перемешивают еще 20 мин, отсасывают, тщательно промывают осадок водой и сушат на воздухе. После перекристаллизации из этилацетата получают чистый дибензилиденацетон. Т. пл. 112 °С. Выход 1,8 г (77 %). В фарфоровый стакан наливают 25 мл воды, при тщательном перемешивании осторожно приливают 5 мл концентрированной серной кислоты и добавляют 4,6 г свежеперегнанного анилина. Раствор охлаждают до О СС, постепенно прибавляя к нему 40 г мелко раздробленного льда при сильном перемешивании, чтобы выделяющийся сульфат анилина был мелкокристаллическим. Б фарфоровый стакан наливают 50 мл воды, при тщательном перемешивании осторожно прилетают 10 мл концентрированной серной кислоты и добавляют 9,3 г свежеперегнанного анилина. Раствор охлаждают до О °С, постепенно добавляя к нему 75 г мелко раздробленного льда при сильном перемешивании, чтобы выделяющийся сернокислый анилин был мелкокристаллическим. В стакане на 100 мл растворяют 5 г сульфаниловой кислоты в 12,5 мл 2 н. раствора едкого натра в прибавляют раствор 2 г нитрата натрдав 25 мл воды. Охладив раствор льдом, при тщательном перемешивании приливают его к 12,5 ил- охлажденной до 1-2 °С 2 н. соляной кислоты (после сливания раствор должен иметь кислую реакцию по конго-красному). При этом образовавшийся диазо-сульфонат - внутренняя соль диазотированной сульфаниловой кислоты - может выпасть"в осадок. Получение поливинилацетата: в двухгорлую колбу с обратным холодильником и вводом для инертного газа помещают 3 г поливинилового спирта, 3 г ацетата натрия и 36,9 мл ацетангидрида и включают ток азота. Реакционную смесь сначала нагревают на водяной бане в течение 2 ч, затем нагревание продолжают над электрической плиткой без бани до полного растворения осадка. Выделение поливинилацетата: в колбу-реактор наливают 50 мл ацетона и перемешивают содержимое колбы стеклянной палочкой до получения гомогенного раствора. Полученный полимер аккуратно осаждают в 2 л горячей воды, выливая раствор в воду небольшими порциями при тщательном перемешивании. Полученный осадок промывают на воронке Бюхнера до нейтральной реакции, контролируя промывные воды индикатором. Осадок взвешивают на аналитических весах. Степень этерификации а (в %) рассчитывают по формуле Дифенилртутъ. Сначала получают двойную соль хлорида диазония и ртути, CftH5N2CI - HgCLrj. Для этого обычным способом диазотнруют анилиц в соляной кислоте при хорошем охлаждении. Если раствор двазоссединения мутный, его быстро фильтруют через стеклянный пористый фильтр и при постоянном перемешивании сразу приливают к пригоговлэнному заранее эквиыоляр-ному раствору HgCl2 тз равном весовом количестве концентрированной HCl с тем же количеством льда, которое применялось для диазогирования. Осадок отделяют на воронке Бюхнера, тщательно промывают водой, спиртом и эфиром и сушат па воадухе. Смешивают 10 е полученной двойной соли с 8 з приготовленного по Гаттерману порошка меди и заливают 50 мл ацетона, охлажденного смесью льда и соли. После окончания первой энергичной сгадли реакции: к смеси при тщательном перемешивании добавляют ранный объем 25% -ноге В круглодонную колбу емкостью 500 мл помещают 77 г концентрированной азотной кислоты (cf=l,4), к которой при тщательном перемешивании добавляют 114 г концентрированной серной кислоты (rf=l,84) (примечание '!). Во время прибавления серной кислоты колбу охлаждают, погружая ее в баню с холодной водой. Колбу закрывают пробкой с термометром, доходящим почти до дна колбы, капельной воронкой емкостью 100 мл и стеклянной трубкой длиной 50 см н диаметром около 8 мм, действующей как обратный холодильник. В капельную воронку помещают 39 г (0,5 моля) чистого бензола. Бензол прибавляют постепенно и очень медленно, порциями по 2 — 3 мл. После прибавления каждой порции бензола содержимое колбы тщательно встряхивают. Каждая прибавляемая порция вызывает появление бурой окраски жидкости. Скорость прибавления бензола должна быть такой, чтобы из колбы не выделялись бурые пары окислов .азота.  Тщательно измельченный Текстильной переработки Температуры эксперимента Температуры деструкции Температуры фильтруют Температуры изменяется Температуры концентрация |
- |
Навигация