Главная --> Справочник терминов


Выяснения характера Если, как это и имеет место в нашем случае, за ходом процесса следят по изменению концентрации гипохлорита, то вышеприведенное уравнение удобнее записывать в виде:

В лабораторной практике чаще всего применяется периодическая перегонка. Процесс основан на однократном наполнении перегонной колбы смесью жидкостей и ее перегонке до получения вещества желаемого состава. В ходе этого процесса состояние равновесия может быть достигнуто только при бесконечной степени дефлегмации, т. е. тогда, когда сконденсировавшиеся пары целиком возвращаются на колонну без отбора дистиллята. В этом случае D=0, и после подстановки этого значения в вышеприведенное уравнение находим #D=OO . При конечной степени дефлегмации часть паров собирается в виде дистиллята, и тогда, в противоположность предыдущему случаю, в течение перегонки состояние равновесия непрерывно нарушается. В любой точке внутри колонны условия непрерывно изменяются, что наглядно иллюстрируется дальнейшими рассуждениями.

Для нахождения зависимости У=/(Х) вышеприведенное уравнение преобразуют:

Этот синтез обсуждался в гл. 7, разд. АЛО, посвященной галоген производным. Как показывает вышеприведенное уравнение, нитрил получается наряду с галогенидом. Для синтеза нитрилов этот метод обычно не применяется, хотя некоторые нитрилы и были синтезированы таким путем. Например, при обработке N-a-циклопен-тилбензилбензамида в нитробензоле хлористым тионилом был получен бензонитрил с выходом 80,5% и сс-циклопентилбензилхдорид с выходом 80—85% (гл. 7, разд. АЛО, пример 6.2) [31].

Прекращение а-(а'-галоидацил)-аминокислоты к ненасыщенный аз-лакюп [33] подробно не научалось. Вышеприведенное уравнение выражает предложенную схему механизма реакции [33]. При обработке уксусным ангидридом и пиридином при комнатной температуре М-хлор-ацетил-(2,/-р-фенилаланин [87] превращается в а-ацетаминокоричный азлактон с выходом КО"/,,, а 1Ч-хлорацетш1-/-тпрозпн — в 2-метил-4-и-ацетсксибензаль-5-оксазолон [87]. Эта реакция была использована при синтезе а-кетокнслоты из соответствующей а-амшшкислотьг. а-Бром-проиион]1Л-(/,/-мети[)нин upeupairiajui в ненасыщенный аалактон лей-стнием уксусного ангидрида и уксуснокислого натрия. Затем добавляли разбавленную соляную кислоту, нагревали реакционную смесь на водяной бане 5 мин. и в результате получили а-кето-у-метчшшасля-ную кислоту, которая была выделена и виде фенилгидразона [88].

(атом, молекула...), а также совокупность хью-м^дл*. мачпи, недод ее химической формулой, например: N3, НгО... Число формульных единиц, содержащееся в одном моле любого вещества, называется числом Авогадро" [41] и это число приблизительно равно 6,02 х 10 .В силу сказанного, "запись формульных единиц в уравнениях реакций означает не только то, что реагируют между собой отдельные частицы вещества, но и их макропорции, в каждой из которых содержится огромное число химических частиц" [41]. Поэтому вышеприведенное уравнение реакции показывает не только то, что между собой реагируют два атома На и две молекулы воды, а образуются две молекулы ЙаОН и одна молекула Нг, но и то, что между собой реагируют

Для нахождения зависимости У=/(Х) вышеприведенное уравнение

Вышеприведенное уравнение (3) для первого случая принимает такой вид:

Неизвестно, предшествует ли этой конденсации первоначальное образование имина, однако представляется маловероятным, чтобы в присутствии столь большого избытка аммиака при повышенной, температуре в реакционной среде мог остаться свободный альдегид. В пользу предположения об образовании имина говорит известный факт образования альдегидколлидина (XIV) из альдегидаммиака примерно в тех же условиях [97, 113, 144]. В таком случае альдольная конденсация, хотя бы частично, происходит с самим имином, и вышеприведенное уравнение следует дополнить уравнением образования промежуточного имина XVI, который далее может подвергаться различным превращениям. Образование а-пиколина (схема 1) можно объяснить, если предположить внутримолекулярную циклизацию XVI с потерей аммиака и образованием (XVII), который далее, снова теряя молекулу аммиака, дает циклический диен XVIII. Последний окисляется за счет ацетальдегида, являющегося акцептором водорода, в а-пиколин (XV).

Неизвестно, предшествует ли этой конденсации первоначальное образование имина, однако представляется маловероятным, чтобы в присутствии столь большого избытка аммиака при повышенной, температуре в реакционной среде мог остаться свободный альдегид. В пользу предположения об образовании имина говорит известный факт образования альдегидколлидина (XIV) из альдегидаммиака примерно в тех же условиях [97, 113, 144]. В таком случае альдольная конденсация, хотя бы частично, происходит с самим имином, и вышеприведенное уравнение следует дополнить уравнением образования промежуточного имина XVI, который далее может подвергаться различным превращениям. Образование а-пиколина (схема 1) можно объяснить, если предположить внутримолекулярную циклизацию XVI с потерей аммиака и образованием (XVII), который далее, снова теряя молекулу аммиака, дает циклический диен XVIII. Последний окисляется за счет ацетальдегида, являющегося акцептором водорода, в а-пиколин (XV).

Простейший способ состоит в нанесении на диаграмму логарифма х\т против логарифма р. Вышеприведенное уравнение требует, чтобы в этом случае получилась прямая линия. Однако такое соотношение всегда нарушается в довольно широкой области давлений, причем значения 1/га с понижением давления возрастают. Это показано на рис. 3, где использованы те же данные, что и на рис. 2. При некоторых продельных условиях уравнение оказывается неприменимым, ибо оно не устанавливает ни адсорбционного максимума при высоких давлениях, ни пропорциональности адсорбции давлению при низких. Его константы не имеют никакого теоретического значения и изменяются с температурой. Однако для интерполяции в более или менее узкой области давлений оно часто оказывается полезным.

Уравнение это легко понять, так как если раздробить вещество на шарики с радиусом г, то образуется большая новая поверхность, а потому должна быть затрачена некоторая работа против сил межповерхностного натяжения. Уравнение (12) является одним из немногих методов определения поверхностного натяжения твердого вещества [59]. Теоретически оно применимо только к сферическим поверхностям, а следовательно, к жидкостям или твердым аморфным телам. Тем не менее и кристаллические частички ведут себя аналогично. Об этом говорит, например, возрастание растворимости с уменьшением размера частичек. Для характеристики этого явления вышеприведенное уравнение вполне пригодно. Во всех дисперсиях твердых веществ самые маленькие частички должны непрерывно растворяться в растворителе и осаждаться на больших до тех пор, пока не будет получена грубая дисперсия, способная к осаждению.

Для окончательного выяснения характера образовавшихся продуктов необходимы дальнейшие исследования.

Рассмотренная конкуренция параллельных и последовательных радикальных реакций приводит с изменением температуры к изменению зависимостей максимальной скорости реакции от концентрации углеводорода и кислорода. Для выяснения характера и размеров этого изменения Н. С. Ениколопян произвел соответствующий расчет следующей схемы окисления парафиновых углеводородов, принятой им в качестве типич ной.

ОБЛАСТЬ ОТ 900 ДО 675 СМ"1. В области от 900 до 675 см"1 производные 'бензола обладают сильным поглощением, вызванным внешюскостными деформационными колебаниями связей С—Н. Эти полосы поглощения, так же как полосы поглощения в районе 2000—1650 см"1, полезны для выяснения характера замещения в производных бензола (табл. 16-4).

Для выяснения характера изменения ядра пиперидина

Для выяснения характера распределения атомов хлора в ХСПЭ Нерсесян и Андерсен [59] использовали метод кинетического анализа, основанный на различиях в скоростях реакции между хлоридами и аминами в зависимости от структуры хлорида, степени основности амина, диэлектрической проницаемости растворителя и температуры реакции.

Для выяснения характера синергизма бинарных смесей тиазол—дифенилгуанидин в работе [34] проводились подробные исследования бинарных систем МВТ—ДФГ и ДБТД—ДФГ.

Для выяснения характера изменения ядра пиперидина изучалась реакция взаимодействия его с хлористым алюминием. Удалось показать, что в этих условиях пиперидин подвергается дегидрированию и почти количественно переходит в пиридин (выход—80—85%).

нию не подчиняются, например, полимеры, кры^ал^ии^^н^и в процессе деформации. Для вулканизатов хлоропренового и натурального каучуков зависимость lg тр == / (<тр) заметно отклоняется от линейной (рис. III.2). В большинстве же случаев зависимость долговечности мягких вулканизатов от напряжения оказывается линейной в логарифмических координатах [412, с. 287]. Для выяснения характера изменений, которые претерпевает материал, находящийся в напряженном состоянии, важно знать, имеет ли долговечность статистическую природу и обратим ли процесс разрушения.

Для выяснения характера этого процесса был использован метод инфракрасной спектроскопии. Работами Тодокоро и сотр.24"26 было показано, что полоса 1146 см-'1 в ИК-спектрах ПВС отражает симметрию С — С-связей и регулярность трансконфигурации зигзагообразной цепи в кристаллических областях. Предположение Кримма27 о том, что эта полоса определяется ко-лебаниями С—О—С-групп, образующихся при термическом смешивании полимера, оказалось несостоятельным. В последующих работах Тодокоро28 и Хааса29 однозначно показано, что полоса 1146 см-1 может служить для характеристики кристалличности ПВС. Этими авторами была подробно изучена кристаллизация ПВС при нагревании его до 200 °С. При повышении температуры интенсивность полосы 1146 см~1 возрастает, что свидетельствует об увеличении кристалличности образца. К таким же результатам привело и параллельное изучение плотности образцов. Эги данные позволяют использовать измерение интенсивности указанной полосы для установления кристалличности ПВС в изучаемых системах ПВС — растворитель — осадитель.

Для изучения адсорбции, особенно для выяснения характера связей, возникающих между адсорбентом и адсорбтивом, широкое применение находит ИК-спектроскопия.

Для выяснения характера взаимодействия полимера с поверхностью субстрата иногда исследуют десорбцию. Таким способом удалось обнаружить, что поливинилацетат, адсорбированный на порошке железа, не десорбируется полностью [147], а при адсорбции на целлюлозе совершенно не десорбируется [211]. Адсорбция полиметакрилата на угле, окиси алюминия, стекле, железном порошке — необратима [142, 212]. То же относится к адсорбции полиэфиров на угле [142, 143], бутадиен-стирольного каучука на газовой саже [213], стеариновой кислоты на окиси алюминия [214], сополимера винилхлорида с винилацетатом и мет-акриловой кислотой на двуокиси титана [216], карбоксилатпого каучука на высокодисперсных порошках металлов [215], различных полимеров на коллоидных металлах [76, с. 7]. Необратимость процесса адсорбции свидетельствует о возникновении достаточно прочных связей молекул полимера с твердой поверхностью.




Выяснения характера Выработке ректификованного Выражается следующим Выражаются следующим Выражение связывающее Выраженной способностью Вырожденными разветвлениями Высаливают поваренной

-
Яндекс.Метрика