|
|
|
Главная --> Справочник терминов Вакуумной перегонке В отношении аппаратуры и методики проведения процесса вакуумная перегонка несколько отличается от перегонки при атмосферном давлении. Чаще всего применяют колбы с насадкой Клайзена (рис. 58), имеющие круглую, а при меньших размерах аппаратуры — грушевидную форму. В прямое горло вставляют тонкооттянутый капилляр, в боковое горло — термометр, шарик которого должен находиться чуть-чуть ниже отводной трубки. Боковое горло колбы Клайзена препятствует перебрасыванию перегоняемой жидкости в приемник. Для предупреждения перегрева при вакуумной перегонке чаще всего применяют капилляры, почти касающиеся дна колбы. Эти капилляры пропускают в вакууме постепенный поток мелких пузырьков воздуха или Работа на вакуумной гребенке при тренировке и запаивании ампул и вакуумная перегонка стирола должны проводиться в маске из оргстекла. Правила работы на вакуумной гребенке даны в специальной инструкции. Тетралинг. Используют нафталин, не содержащий сернистых примесей, отравляющих катализатор. Успешным способом очистки оказалось многократное сплавление нафталгтпа с натрием и последующая вакуумная перегонка, tt ачто-клапе с мешалкой емкостью 4 л сплавляют 512 г нафталина с 15—20 г подходящего соединения никеля (основной карбонат, окпсь), закрывают автоклав и подают чистый водород до избыточного давления 12—15 am, проверяют герметичность аотодлива и при" перемешивании повышают температуру до 180—200° С. Давление сначала повышается, а затем падает (на 1 am. за 45-—00 сек). Когда давление снизится до 5—8 amt вновь подают водород до тех пор, пока не поглотится необходимое количество водорода, равное 17В л. Этот момент распознают также по уменыпениго скорог.ги поглощения водорода. К концу ^реакции прекращают подачу водорода к продолжают процесс до почти полного поглощения водорода. Опыт продолжается 1 ч или несколько больше. Образовавшийся тетралип можно отогнать из автоклава в вакууме и, используя тот же катализатор, прогидриро-вать следующую порцию нафталина. Шретер Проводил до 25 гидрирований, не Открывая автоклава. Новые порции расплавленного нафталина впускали в автоклав, не изменяя рапрежония. Наконец, следует упомянуть, что вакуумная перегонка свободных форм-и ацетимидобензиловых эфиров приводит к отщеплению бензилового спирта и циклизу-ющей тримеризации и является, таким образом, простым методом получения симметричного трпазина и его 2,4,6^трииетилпрОнзводного [762]. Работая на вакуумных установках с использованием водоструйных или масляных насосов (вакуум-эксикаторы, вакуумная перегонка, вакуумное фильтрование), вакуумированный сосуд обязательно следует обернуть полотенцем. При вакуумных перегонках это делается в процессе испытания собранного прибора до заполнения его перегонной жидкостью. Глаза должны быть закрыты очками или маской, которую можно сиять только после охлаждения прибора и впуска в него воздуха. Вакуумная перегонка. В тех случаях, когда вещество кипит при очень высокой температуре или при температуре кипения претерпевает какие-либо изменения, перегонку ведут при 'пониженном Температура плавления является физической константой индивидуального вещества н определяется для каждого нового, впервые полученного соединения. В этом случае вещество подвергается многократной очистке различными методами (перекристаллизация из разных растворителей, возгонка, вакуумная перегонка и т. д.) н после каждой определяется температура плавления. Фиксируется максимальная величина, не изменяющаяся после очистки различными методами. Если это возможно, чистоту вещества следует проверить хроматографическим методом. Для известных веществ температуру плавления определяют с целью их идентификации и установления чистоты. вакуумная перегонка значительных количеств жидкости не осуществима, 6.3. Вакуумная перегонка небольших количеств вещества Вакуумная перегонка, см. Перегонка ва- 6. 3. Вакуумная перегонка небольших количеств вещества . . . 264 Особенности технологического процесса: предварительно очищенную нефть подвергают атмосферной (или вакуумной) перегонке на фракции с определенными интервалами температур кипения (цвет, рис. X) в ректификационных колоннах непрерывного действия. Высшие из известных до настоящего времени, олефинов (строение их еще не выяснено) были получены при разложении природных продуктов; так, церотен С2бНй2 бы:л получен при перегонке китайского воска, а мелен СзоНео — при гшрогенетическом разложении пчелиного воска, вакуумной перегонке лигнина, из монтрамберских углей и гали-цийского керосина. Оба эти олефина представляют собой твердые кристаллические вещества. Церотен: плавится при 57 — 58°, мелен — при 62°. Работа под вакуумом. При вакуумной перегонке или возгонке применяют только круглодонные колбы, так как плоскодонные могут под вакуумом лопнуть из-за неравномерного распределения напряжения в стекле. Схема простого устройства для создания среднего вакуума (порядка 0,01—1 мм рт. ст.) приведена на рис. 51. Внезапный впуск воздуха в нагреты и прибор может разорвать его. При всех работах под вакуумом следует пользоваться защитны м и очками. Значение вакуумной перегонки состоит прежде всего в том, что в вакууме температура кипения вещества ниже, чем при атмосферном давлении. Снижение температуры кипения позволяет перегонять без разложения такие вещества, которые под атмосферным давлением разлагаются при температуре кипения. При вакуумной перегонке вещества в меньшей степени подвержены действию кислорода. Например, вещества, кипящие с разложением при 350° С и 760 мм рт. ст., можно перегнать без разложения приблизительно при 160—210° С и 10 мм рт. ст., при 100—130° С и 0,01 мм рт. ст., при 40—50° С и 0,0001 мм рт. ст. В некоторых случаях снижение давления при перегонке сопровождается увеличением относительной летучести и тем самым улучшением разделения веществ. Наконец, перегонкой в вакууме иногда удается предотвратить образование азеотропных смесей. В отношении аппаратуры и методики проведения процесса вакуумная перегонка несколько отличается от перегонки при атмосферном давлении. Чаще всего применяют колбы с насадкой Клайзена (рис. 58), имеющие круглую, а при меньших размерах аппаратуры — грушевидную форму. В прямое горло вставляют тонкооттянутый капилляр, в боковое горло — термометр, шарик которого должен находиться чуть-чуть ниже отводной трубки. Боковое горло колбы Клайзена препятствует перебрасыванию перегоняемой жидкости в приемник. Для предупреждения перегрева при вакуумной перегонке чаще всего применяют капилляры, почти касающиеся дна колбы. Эти капилляры пропускают в вакууме постепенный поток мелких пузырьков воздуха или из этих масел: цилиндровое, подшипниковое, низкозастывающее, турбинное, компрессорное, автомобильное, авиационное, изоляционное. Применение масел ясно из их названий. Остаток после перегонки, мазут, используется как топливо или подвергается вакуумной перегонке, в результате которой получают следующую высококипящую углеводородную фракцию. Остатком является асфальт, служащий для покрытия мостовых и как изоляционный влагозащитный материал. Точно такое же применение находит природный асфальт, добываемый на о. Тринидад в Карибском море и в Палестине у Мертвого моря. Этиловый эфвр р'-аминокротоновой кислоты [812]. В 37,5 г ацетоуксус-пого эфира при перемешивании пропускают в течение 5 ч сильный тон сухого аммиака, стечение первого часа температура повышается до 40° С; далее, применяя охлаждение (баня с холодной водой), ее поддерживают в пределах 35—40" С. Затем добавляют 100 -ил эфира и отделяют образовавшуюся воду. При вакуумной перегонке с колонкой Вндмера отгоняется 88,2 г (00% от теоретического) этилового эфира В-амянокротоновой кислоты; т. кип. S1—S35 С (8—9 мм рт. ст.}; пЩ 1,4980. ния. Образующиеся при этом ацетаты р-ариламинопропионитри-лов легко расщепляются при вакуумной перегонке, что сильно упрощает выделение чистых веществ 19'176'178. Хлороформ отгоняют на водяной бане, остаток подвергают вакуумной перегонке при 2 мм, собирая фракцию, кипящую при 81—82°. 10 г этилового эфира 4-кетононановой кислоты, 3 г едкого кали и 30 мл воды нагревают при постоянном перемешивании на водяной- бане до полного растворения эфира (2—3 часа). Раствор переносят во вращающийся автоклав 0,15 л и добавляют 1,5 г никеля Ренея. Гидрирование ведут при температуре 60—100° и давлении водорода 60—70 атмосфер. За три часа поглощается около 1,35 литра водорода; автоклав разгружают, отфильтровывают катализатор, катализат подкисляют соляной кислотой до кислой реакции по конго. Выделившуюся маслообразную жидкость экстрагируют эфиром, для чего подкисленный катализат встряхивают 3 раза с порциями эфира по 20 мл. Эфирный экстракт промывают водой, сушат прокаленным сульфатом натрия, эфир отгоняют на водяной бане, а остаток подвергают вакуумной перегонке. а) Получение масляной кислоты. Эквимолярные количества 1-ни-тробутана и 65%-ной серной кислоты смешивают и нагревают до 140 °С при перемешивании. Затем смесь нагревают с обратным холодильником в течение 2 ч, при этом температура поднимается до 158 °С. При вакуумной перегонке слоя сырой жирной кислоты при давлении, не превышающем 10 мм, получается продукт, при повторной перегонке которого выход кислоты составляет 94% [17].  Внимательное рассмотрение Внутренней компенсации Внутренней структурой Внутреннего стандарта Внутренние напряжения Внутренним диаметром Внутрипачечной пластификации Выделяться кристаллы Водородных соединений |
- |
Навигация