![]() |
|
Главная --> Справочник терминов Вальцуемые полиуретаны По истечении указанного времени ампулы охлаждают до комнатной температуры, вскрывают и содержимое медленно выливают при перемешивании в стакан с осадителем (50 мл). Осадок полимера декантируют, образцы полимера помещают на пронумерованные часовые стекла и сушат до постоянной массы в вакуумном сушильном шкафу. Методика работы. В круглодонную колбу емкостью 100 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 4,5 г поливинилового спирта, 60 г уксусного ангидрида, 4,5 г ацетата натрия и нагревают в течение 1,5—2 ч на водяной бане, а затем на асбестовой сетке небольшим пламенем горелки до полного растворения полимера. Полученный раствор поливинилацетата тонкой струйкой при непрерывном перемешивании выливают в большой стакан, наполненный на 3А горячей водой. Раствор приливают порциями по 5—10 мл. Высажденный полимер снимают со стеклянной палочки в чашку Петри. Затем меняют горячую воду в стакане и выделяют следующие порции поливинилацетата описанным способом. Осажденный полимер промывают водой на воронке Бюхнера до нейтральной реакции промывных вод по метиловому оранжевому. Для полного удаления уксусной кислоты промытый полимер растворяют в небольшом количестве ацетона я осаждают его горячей водой описанным выше способом. Полученный полимер размельчают и сушат в вакуумном сушильном шкафу при 60—70 °С. воды помещают в 8-лнтровый стакан из нержавеющей стали и перемешивают эффективной высокоскоростной мешалкой. На краю стакана укрепляют большею лопасть, плоскость которой перпендикулярна стенкам стакана. Создавая препятствие движению жидкости, эта лопасть улучшает перемешивание. Далее, в перемешиваемый раствор быстро добавляют раствор 12,79 г (0,0634 моля) дихлоран-гидрида тсрефталевой кислоты в I л метиленхлорида. Смесь перемешивают 10 мин при комнатной температуре. Затем полимер отфильтровывают и переносят в кипящею дистиллированную воду для удаления адсорбированного метиченхлорида. Полиамид вновь отфильтровывают, дважды промывают кипящей дистиллированной водой и высушивают при 80° в вакуумном сушильном шкафу. Выход 9,0 г (75%). Полиамид имеет логарифмическую приведенную вязкость ^-1,0 (0,5% -пый раствор в серной кислоте при 30°), что соответствует средневесовому молекулярному весу ^-18000. Температура плавления полиамида выше 400° (первый переход, определенный методом термического анализа, около 455°). Хлористый гексаметилендиаммоний. В 1-литровый стакан помещают раствор 116 г (1,0 моль) гексаметнлендиамина (примечание!) в 145 мл метилового спирта и к нему из капельной воронки медленно прибавляют 175 мл концентрированной соляной кислоты (уд. вес. 1,19). Во время прибавления смесь тщательно перемешивают и путем внешнего охлаждения поддерживают при температуре ниже 30°. Затем этот раствор медленно при перемешивании прибавляют к примерно 2 л ацетона, чтобы осадить хлористый гексаметилендиам-моний. Осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают холодным ацетоном (100 мл) и сушат в течение 12—18 час. в вакуумном сушильном шкафу при 75° (примечание 2). Выход сухого препарата составляет 170—187 г (90—99% теоретич.), т. пл, 243—246° (примечание 3). 2. Тщательное высушивание хлористоводородной соли весьма существенно для успешного проведения следующей стадии. Эффективным оказывается высушивание в течение ночи в вакуумном сушильном шкафу при 70—100°. Хотя сухая соль не является заметно гигроскопичной, но все же до применения ее следует хранить в хорошо закрытом сосуде. 3. Двунатриевая соль метилянтарной кислоты была получена гидрогенизацией концентрированного раствора продажной итако-новой кислоты в водном растворе едкого натра (рН 8,7) в присутствии никеля Ренея при давлении 5,5 атм и температуре 80— 100°. Катализатор был отфильтрован, после чего для выделения препарата вода была выпарена, а остаток высушен в вакуумном сушильном шкафу при 70—80°. Б. Нитрил 3-н-гептилуреидометиленмалоновой кислоты-В круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником и установленную на электрическом колбонагре-вателе, помещают 28,5 г (0,18 моля) М-к-гептилмочевины, 11,9 г (0,18 моля) нитрила малоновой кислоты (примечание 4) и 26,7 г (0,18 моля) триэтилового эфира ортомуравьиной кислоты (примечание 4). Смесь кипятят с обратным холодильником 2 час., а затем охлаждают в бане со льдом. Твердый продукт реакции отфильтровывают с отсасыванием на воронке Бюхнера. Фильтрат упаривают на паровой бане до начала кристаллизации, охлаждают и фильтруют. Обе порции полученного таким образом твердого вещества, окрашенного в бурый цвет, в количестве 41—42 г растворяют в 75 мл 75%-ного этилового спирта в стакане емкостью 250 мл, прибавляют 2 г обесцвечивающего угля и смесь кипятят 2—3 мин. при непрерывном перемешивании (для предотвращения толчков при кипении жидкости). Раствор . в горячем состоянии фильтруют без отсасывания через складчатый бумажный фильтр и фильтрат собирают в коническую колбу емкостью 250 мл. Колбу закрывают пробкой и в течение 4 час. охлаждают в холодильном шкафу. Выпавший осадок отфильтровывают с отсасыванием на воронке Бюхнера и четыре раза промывают дистиллированной водой порциями по 10 мл. Полученный бесцветный кристаллический нитрил 3-я-гептил-уреидометиленмалоновой кислоты высушивают при 50° в вакуумном сушильном шкафу. Препарат плавится при 130—132°- выход его составляет 33,8—34,8 г (80—83% теоретич.) (примечание 5). Препарат растворяют в 2 л кипящего 95%-иого этилового спирта. Для первой кристаллизации нет надобности фильтровать этот раствор. После стояния в течение ночи раствор затвердевает от выпавшего осадка. Однако образовавшуюся кристаллическую структуру легко нарушить, и смесь фильтруют на большой воронке Бюхнера. Маточный раствор упаривают до объема в 700 мл и дают ему охладиться. Вторую порцию кристаллов прибавляют к первой и все вместе сушат в течение ночи в вакуумном сушильном шкафу при 50°. Выход препарата в сухом состоянии составляет 65—-70 г, что соответствует выходу в 73—79% теоретич. Альдегид плавится при 129—131°, и для большинства целей он достаточно чист. В результате дополнительной кристаллизации нз 1 л 95%-ного этилового спирта можно получить 55—60 г чистого вещества с т. ил. 132 — 133°. После высушивания в вакуумном сушильном шкафу в циями метанола, высушивают в .вакуумном сушильном вакуумном сушильном шкафу при 70°. За последние 15 лет появилось много различных типов полиуретанов, значительно увеличилось количество фирм, производящих полиуретановые эластомеры или исходные материалы для этих систем. Ниже приводятся сведения о различных типах полиуретанов, которые можно разделить на следующие классы: 1) линейные полиуретаны *; 2) литьевые полиуретаны; 3) вальцуемые полиуретаны; 4) термопластичные полиуретаны; 5) ячеистые полиуретаны; 6) напыляемые полиуретаны; 7) полиуретановые поромеры; 8) волокна спандекс. Вальцуемые полиуретаны. Литьевые полиуретаны обычно получают при небольшом избытке диизоцианата, в результате чего происходит поперечное сшивание. При недостатке диизоцианата получается относительно стойкий несшитый полимер с гидроксильной группой на конце цепи. При определенном молекулярном весе продукт представляет собой мягкий каучук, который можно перерабатывать на вальцах подобно другим эластомерам. Для сшивки материала применяют диизоцианат, перекись или серу. При вальцевании можно также ввести наполнители, например сажу; весь процесс, включая вулканизацию при высокой температуре и под давлением, аналогичен процессу производства обычных резин. Напыляемые полиуретаны. Ни литьевые, ни вальцуемые полиуретаны н«3?игрдны для_J^jшemшя_rкмc[^ытий_ на изделия сложной геометрическои~с[юрмьГйли с большой площадью поверхности. Необходимость решить эту проблему явилась стимулом для разработки напыляемых полиуретановых композиций (обычно на основе литьевых эластомеров, полученных одностадийным способом), которые наносятся на изделия при высокой температуре. Использование катализатора обеспечивает быстрое отверждение покрытий толщиной до 12,5 мм. Напыляемые полиуретаны отличаются от обычных материалов для покрытий тем, что не содержат растворителя. В производстве колес и шин используются почти исключительно литьевые полиуретаны, причем наибольший объем потребления приходится на производство шин из-за их крупных размеров. В общем машиностроении используются и литьевые, и вальцуемые полиуретаны, а изделия из них различаются по размерам. Вальцуемые полиуретаны Наличие прочных и относительно коротких связей оказывает большое влияние на свойства полиуретана. Длинные полярные цепи уже не могут располагаться с прежней свободой и поэтому многие свойства, обусловленные физическим взаимодействием цепей, значительно ухудшаются. С другой стороны, сильные химические связи препятствуют скольжению цепей относительно друг друга под напряжением, и благодаря этому снижается остаточная деформация эластомера. Вальцуемые композиции, вулканизованные диизоцианатом, дают продукты с довольно высокой твердостью, а ценные свойства трудно получить при твердости по Шору А 75. Вальцуемые полиуретаны, вулканизованные перекисью и не содержащие наполнителя, дают очень мягкие изделия с низкими свойствами; для получения желательного уровня свойств в них необходимо вводить усиливающие добавки, как и в обычные каучуки. Но даже и с такими добавками диапазон твердости этих материалов ниже, чем у материалов, вулканизованных диизоцианатом, так что эти две системы отнюдь не конкурируют, а скорее дополняют друг друга. Вальцуемые полиуретаны Хотя все эти оценочные данные очень приблизительны, они все же позволяют сделать некоторые выводы. При изготовлении крупногабаритных изделий в больших или малых количествах целесообразно использовать литьевые полиуретаны; при этом чем больше габариты изделия, тем выгоднее их производство. Для изготовления мелких изделий весом ~14 г предпочтительно использовать термопласты. Здесь, наоборот, чем меньше изделие, тем дешевле обходится применение полиуретанов. Вальцуемые полиуретаны занимают промежуточное положение и используются обычно в тех случаях, когда габариты изделия или количество изделий не оправдывают применения литьевых или термопластичных полиуретанов. Валки полиуретановые 238 Вальцуемые полиуретаны 13, 60, 97, 144, 153, 262 адипрен С 162 вулканизация диизоцианатом 145 перекисью 153 Вальцуемые полиуретаны вулканизация серой 160 вальцуемые см. Вальцуемые полиуретаны ![]() Внутренней поверхности Внутреннего напряжения Внутренние циклические Внутренними напряжениями Внутренним вращением Водорастворимые производные Водорастворимых продуктов Водородом кислородом Водородом пропускают |
- |