|
|
|
Главная --> Справочник терминов Винильных мономеров Катализаторами, вызывающими реакцию ионной полимеризации, являются сильные протонные кислоты, галогениды металлов (катализаторы Фриделя—Крафтса), сильные основания или металлы и металлалкилы. Активными мономерами в процессе ионной полимеризации явтяются винильные соединения, имею щие электрпнодонорные ити электроноакцепторные заместители. Под влиянием такого заместителя происходит поляризация /(.войной связи. Наиболее активные в реакциях катионной полимеризации мономеры содержат электроположительные (электронодонорные) заместители при одном из углеродных атомов, соединенных двойной связью. По катионному механизму полимеризуются многие винильные соединения, в том числе изобутилен, простые виниловые эфиры, не полимеризующиеся по радикальному механизму. Под влиянием катализаторов катионного типа могут нолимеризоваться также циклические соединения. Активными мономерами при ионной полимеризации являются винильные соединения, имеющие электронодонорные или электро-ноакцепторные заместители. Под влиянием такого заместителя происходит поляризация двойной связи. > С = С< соединения ряда этилена (винильные соединения) общей формулы Удобным в препаративном отношении способом синтеза симметричных диенов является сдваивание винильных производных ртути с помощью тетрахлорпалладата лития в сильно основном и полярном растворителе - ГМФТА при О °С. ?;,?-Изомеры 1,3-диенов этим методом получают с выходом, близким к количественному. Исходные винильные соединения ртути легкодоступны: в тех случаях, когда ар ил галогепид более доступен, чем карбонильное соединение. Аналогичным путем могут быть получены и ялифя-тические винильные соединения 1188, 1891. Винильные соединения элементов IV группы Винильные соединения элементов IV и V групп изучались Винильные соединения олова. До исследований Зейферта и Винильные соединения элементов V группы Тривинильные соединения элементов V группы типа XVI Обнаруженное рядом авторов [41] наличие у диниза небольшой активности в прививке винильных мономеров к латексу НК может быть связано с присутствием в НК функциональных групп, например серусодержащих, коренным образом меняющих механизм прививки, что следует особенно подчеркнуть и учитывать при сопоставлении реакций синтетического и натурального полиизо-пренов. При полимеризации винильных мономеров, макромолекулы содержат концевые гидроксильные группы (в случае, если обрыв цепи происходит в результате рекомбинации двух растущих цепей образуются бифункциональные полимеры): Способ получения привитых сополимеров на основе полибу-тадиенов, содержащих концевые реакционноспособные группы, основан на инициировании процесса прививки винильных мономеров-(акрилонитрил, метакриловая кислота, метилвинилпиридин и т. д.) к полимерной цепи бутадиена (или изопрена) под действием перекиси бензоила. При определенных условиях проведения процесса гомополимеризация винильного мономера не наблюдалась [52]. Органических реакций, приложимых к синтезу полимеров. Другие реакции образования полимеров открывают уникальные возможности для демонстрации органических реакций, не имеющих параллелей в химии простых молекул. Примерами таких реакций являются реакции полимеризации моноизоцианатов и винильных мономеров. В табл. 1 дается перечень методов синтеза полимеров, рекомендуемых для включения в повышенный лабораторный курс органического синтеза. Сюда включены представители наиболее характерных типов полимеров, реакции их образования, а также наиболее часто применяемые полимеризационные системы. Синтез полимеров очень часто (даже, вероятно, чаще, чем синтез обычных органических соединений) проводится в запаянных ампулах. Ампулы применяются как для получения конденсационных полимеров в расплаве, так и для полимеризации винильных мономеров Свойства полимеров можно сильно менять включением небольших количеств сомономера. Так, при сополимеризации небольших количеств винильных мономеров с акрнлоннтрилом можно получить продукты с улучшенной растворимостью, способные к химическому связыванию или фиксированию красителей и в то же время сохраняющие ценные свойства чистого полиак-рилонитрила. С другой стороны, сополимеризация относительно больших количеств бутадиена с акрилонитри-лом приводит к образованию полимера с характерными свойствами эластомера. Получить блок-сополимеры из винильных мономеров довольно трудно. Одним из лучших методов является получение «живущих» полимеров по Шварцу [177, 178]. ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ВИНИЛЬНЫХ МОНОМЕРОВ. Бутадиен можно также полимеризовать в типичной эмульсионной системе, описанной ранее для винильных мономеров, или в системе типа GR-S, как в методике 171. Он может полимеризоваться также металлическим натрием; приводимая ниже методика является типичной [112]. полимеризация винильных мономеров протекает по радикаль- И ВИНИЛЬНЫХ МОНОМЕРОВ  Восстановителей применяют Восстановления альдегидов Восстановления гидридами Восстановления катализатора Восстановления нитрогрупп Восстановления нитросоединения Восстановления производных Восстановления соответствующего Восстановлением этилового |
- |
Навигация