|
|
|
Главная --> Справочник терминов Винильных производных * Винион—искусственное волокно, по своему внешнему виду напоминающее капрон и нейлон, по изготовляемое не из полиамидных смол, а из винильных полимеров. (Прим, ред.) Значительный теоретический интерес, особенно при изучении сте-реоспецифической полимеризации, представляет распределение конфигурационных последовательностей в цепях винильных полимеров. Исследования ДОВ и КД имеют особенно большое значение при изучении оптически активных полимеров, например винильных полимеров с оптической активностью в основной цепи, простых и сложных полиэфиров, полиальдегидов и биополимеров, например полипептидов и белков в а-спиральной конфигурации. винильных полимеров, а зависит от степени кристаллич- чем у винильных полимеров, таких как полиметилметак- Значительный теоретический интерес, особенно при изучении сте-реоспецифической полимеризации, представляет распределение конфигурационных последовательностей в цепях винильных полимеров. Исследования ДОВ и КД имеют особенно большое значение при изучении оптически активных полимеров, например винильных полимеров с оптической активностью в основной цепи, простых и сложных полиэфиров, полиальдегидов и биополимеров, например полипептидов и белков в а-спиральной конфигурации. Некоторые авторы [47] подтверждают выводы, приведенные в работе [50] о том, что гибкость макромолекул поликарбоната в разбавленных растворах больше, чем у винильных полимеров, таких как полиметилметак-рилат. Другие [51] указывают, что вследствие влияния гидродинамического сопротивления макромолекул на вязкость разбавленных растворов поликарбонат, образующий клубки молекул большого диаметра, несмотря на большую гибкость цепей, занимает промежуточное положение между такими жесткоцепными полимерами, как производные целлюлозы, и гибкими полярными виниль-ными полимерами, такими как полиметилметакрилат. Однако гибкость молекул поликарбоната больше, чем полиэтилентерефталата. 3. Йоши Р.— В кн.: Полимеризация винильных полимеров.— М.— Л- Хи-i мия, 1973, с. 250. Методом частичной деструкции можно приготовить блок-сополимеры из природных высокомолекулярных веществ, что открывает широкие возможности для модификации их (сочетание в одной макромолекуле свойств синтетического и натурального каучука, свойств полисахаридов и винильных полимеров и т. д.). v Привитые сополимеры. Методы синтеза привитых сополимеров в основном те же, что и при получении блок-сополимеров, ио при этом используются^ активные группы, или непарный sjieKTpOHj^jia-ходящиё'сЯ в сёрёдйне"цепи, а не на ее конце.^ Среди новых реакций [109], открывающих широкие возможности для дальнейшего технического использования целлюлозы, следует отметить реакцию нуклеофильного замещения, заключающегося в косвенной замене (через сложные эфиры) групп ОН на галогены, группы CN, N02, NH2 и др. Большой интерес также представляют реакции присоединения винильных мономеров и' введения тройной связи, прививание винильных полимеров (с. 278) и т. д.: Нами сделана попытка собрать воедино описанные в литературе методы получения и физико-химические свойства винильных производных ароматических и гетероциклических соединений. По нашему мнению, это представляет интерес не только для выбора метода получения уже известных соединений, но и для синтеза исходных веществ, еще не описанных в литературе. В число рассматриваемых винильных производных ароматических углеводородов не включен стирол, так как он является легко доступным промышленным продуктом; кроме того, методы получения и свойства стирола подробно описаны во многих монографиях и сборниках. Не включены также методы синтеза мономеров, описанные в патентной литературе. Дегидратация арилметилкарбинолов — самый распространенный метод, синтеза винильных; производных ароматических углеводородов. Этот метод основан на реакции Широко применяется синтез винильных производных ароматических углеводородом :и>гидратацией арилэтиловых спиртов. Этот метод синтеза основан на реакции Декарбоксилирование коричных кислот идет при сравнительно невысоких температурах (200—220°) в присутствии органических высококипящих оснований и катализатора (порошкообразная медь или соль меди). Другие катализаторы применяются редко. В некоторых случаях декарбоксилиро-вание коричной кислоты протекает гладко без катализатора и органического основания. Этот метод весьма удобен для получения винильных производных различных ароматических углеводородов. К. числу распространенных методов синтеза винильных производных ароматических углеводородов относится дегидрогалоидирование а- и fi-галоидэтильных производных ароматических углеводородов, протекающее по следующим схемам: Этот метод получения винильных производных ароматических углеводородов используют в тех случаях, когда соответствующие арилметилкар-бинолы из-за малой стойкости выделить в чистом виде не удается. Пиролиз сложных и простых эфиров арилметилкарбинолов и (•^-арилэтиловых спиртов для получения винильных производных ароматических углеводородов менее удобен, чем дегидратация соответствующих спиртов, и поэтому он применяется редко. Этот метод основан на реакции 6. ПРОЧИЕ МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ Помимо указанных выше наиболее часто используемых методов синтеза винильных производных ароматических углеводородов иногда применяют и другие способы получения этих соединений. К таким методам относятся: Кроме того, при получении винильных производных ароматических углеводородов иногда используют соединения, уже содержащие винильную группу; в этом случае в исходном винильном производном обязательно должна быть реакционно-способная группа — окси,- нитро-, амино-, карбоксильная, нитрильная, альдегидная или какая-либо иная группа [98—100, 110, 115, 132, 134, 138, 149, 156, 160, 166, 194, 374].  Восстановления активности Восстановления алюмогидридом Восстановления исходного Восстановления некоторых Вычисленным количеством Восстановления определяется Восстановления различных Восстановления структуры Выделяются бесцветные |
- |
Навигация