|
|
|
Главная --> Справочник терминов Винильной полимеризации Винильная полимеризация. Среди радикальных реакций винильная полимеризация привлекает наибольшее внимание благодаря ее промышленному использованию при производстве полимеров. Она протекает в три стадии: Винильная полимеризация, протекающая по ионному механизму,, может инициироваться протолитическими кислотами, основаниями, а также кислотами Льюиса. Винильная полимеризация. Среди радикальных реакций ванильная полимеризация привлекает наибольшее внимание благодаря ее промышленному использованию при производстве полимеров. Она протекает в три стадии: Винильная полимеризация, протекающая по ионному механизму,, может инициироваться протолитическими кислотами, основаниями, а также кислотами Льюиса. Винильная полимеризация является в основном трех-стадийным процессом *: 1) инициирование соответствующим инициатором, 2) рост цепи, 3) обрыв цепи. Винильная полимеризация таких мономеров, как СН2=СКК' (где К ^= К', К'^Н), обычно протекает по типу присоединения «голова к хвосту» и приводит к образованию структурно регулярных полимеров, содержащих последовательности типа ( — СН2 — СКК'— Типичные радикальные реакции, например галогенирование ял-канов, присоединение к олефинам, винильная полимеризация, гемолитическое ароматическое замещение, включают последователь- Винильная полимеризация таких мономеров, как СН2— CRR' (где R =т^= R', R'^H), обычно протекает по типу присоединения «голова к хвосту» и приводит к образованию структурно регулярных полимеров, содержащих последовательности типа ( — СЙ2 — CRR' — Известны два основных метода получения краун-полимеров: 1) винильная полимеризация, т.е. получение винильных производных краун-соединений методом радикальной или ионной полимеризации, и 2) использование реакций краун-соединений с функциональными группами, в частности реакций присоединения, поликонденсации, полиприсоединения краун-соединений с двумя или более функциональными группами. В разд. 2.7 описаны методы синтеза краун-соединений, содержащих различные функциональные группы, в частности ви-нильную, аминную, гидроксильную и карбоксильную группы, а также их предшественников - галогензамещенных краун-соединений, соединений с нитро-и нитрильными группами. Известны два основных метода получения краун-полимеров: 1) винильная полимеризация, т.е. получение винильных производных краун-соединений методом радикальной или ионной полимеризации, и 2) использование реакций краун-соединений с функциональными группами, в частности реакций присоединения, поликонденсации, полиприсоединения краун-соединений с двумя или более функциональными группами. В разд. 2.7 описаны методы синтеза краун-соединений, содержащих различные функциональные группы, в частности ви-нильную, аминную, гидроксильную и карбоксильную группы, а также их предшественников - галогензамещенных краун-соединений, соединений с нитро-и нитрильными группами. Винильная полимеризация и сополимеризация Кетен-иминные связи могут возникнуть в результате побочных реакций при полимеризации акрилонитрила. Полиакрилонитрил образуется путем винильной полимеризации акрилонитрила с образованием углерод-углеродных связей: Другим видом винильной полимеризации, имеющим большое промышленное значение, является полимеризация и сополимеризаиия мономеров, содержащих по две вннильные группы. Акриламид подвергается винильной полимеризации с свободно-радикальными инициаторами с образованием карбоцепного полимера (см. гл. 3, методика, 29 для полимеризации акриламида, по Михаэлю). Получение водорастворимых полимеров в водной системе описывается ниже. Наименее изученный тип катализатора винильной полимеризации— анионное инициирование, полагая, что координационный катализ (см. следующие разделы) не является анионным по своей природе. В этой области, однако, известно несколько довольно интересных примеров. К областям применения ЯМР-спектроскопии высокого разрешения для характеристики полимеров относятся: изучение конфигурации полимерных цепей (форма цепей полимера, образованная основными валентными связями) ; исследование конформации полимерных цепей (форма цепей полимера, обусловленная вращением вокруг основных валентных связей); анализ распределения последовательностей и тактичности в полимерах и сополимерах; установление разницы между полимерными смесями, блок-сополимерами, чередующимися сополимерами и статистическими сополимерами; исследование переходов спираль — клубок; изучение молекулярных взаимодействий в полимерных растворах, диффузии в полимерных пленках, совместимости полимеров и полимерных смесей; исследование процессов сшивания; изучение механизма роста цепи при винильной полимеризации. к реакциям олефиновой (винильной) полимеризации, причем в первую К областям применения ЯМР-спектроскопии высокого разрешения для характеристики полимеров относятся: изучение конфигурации полимерных цепей (форма цепей полимера, образованная основными валентными связями); исследование конформации полимерных цепей (форма цепей полимера, обусловленная вращением вокруг основных валентных связей); анализ распределения последовательностей и тактичности в полимерах и сополимерах; установление разницы между полимерными смесями, блок-сополимерами, чередующимися сополимерами и статистическими сополимерами; исследование переходов спираль — клубок; изучение молекулярных взаимодействий в полимерных растворах, диффузии в полимерных пленках, совместимости полимеров и полимерных смесей; исследование процессов сшивания; изучение механизма роста цепи при винильной полимеризации. Исследование кинетики полимеризации N-винилпирролидона иод влиянием ДИНИЗ [34, 36, 37] показало, что скорость полимеризации пропорциональна корню квадратному из концентрации инициатора, что отвечает обычной радикальной винильной полимеризации [38]. При концентрации ДИНИЗ 0,5-Ю".3 молъ/л скорость полимеризации при 20° С составляет 0,018% в час, а при 50° С — 5,7% в час. * Сообщенные японскими авторами [42] результаты привитой полимеризации этиленимина при облучении на поливинилхлориде не противоречат сказанному. Тщательными исследованиями было установлено, что в отличие от радикального механизма винильной полимеризации, в этом случае полимер образуется в результате обычной кислотной полимеризации этиленимина, катализируемой ОН- или СООН-группами, образующимися при облучении полимера-носителя. Рассмотрены новейшие данные по винильной полимеризации би- и полициклических олефинов и их сополимеризации с этиленом под влиянием координационных катализаторов на основе комплексов переходных металлов. Особое внимание уделено исследованиям по полимеризации норборнена и его сополимеризации с этиленом. Кратко описаны свойства образующихся при этом полимеров и сополимеров, представляющих интерес в качестве новых материалов для оптической электроники, электротехники, медицинской техники и других областей применения. Библиография - 58 ссылок. Имевшиеся к концу 1998 г. данные научной и патентной литературы по винильной полимеризации циклоолефинов были обсуждены нами ранее [ 1 ].  Восстановления альдегидов Восстановления гидридами Восстановления катализатора Восстановления нитрогрупп Восстановления нитросоединения Восстановления производных Восстановления соответствующего Восстановлением этилового Восстановлением боргидридом |
- |
Навигация