Термины, связанные с цементом. Внеклеточные полисахариды

Главная --> Справочник терминов

Внеклеточные полисахариды В очень близкой группе рифамицинов, изучавшейся аналогичными методами, стартовое звено, образованное из углевода, лишено С-метильной группы; в других отношениях продукт сборки (157) идентичен соединению (154) [93]. Однако дальнейшие превращения (157) протекают другими путями (схемы 39—41). Уже в самом раннем из идентифицированных макроциклических предшественников, рифамицине W (157), метильная группа при С-14 подверглась гидроксилированию. Как было показано с помощью меченых соединений [94], рифамицин W является предшественником рифамицина S (158); механизм этого превращения включает стадию внедрения кислорода, которая, возможно, протекает путем раскрытия кольца промежуточного эпоксида и последующего отщепления окисленной метильной группы в виде СО2 (схема 40). Протекают также незначительные трансформации в различных участках цепи (схема 41). В ходе дальнейших превращений, связанных, очевидно, с окислительным сужением цикла, из соединения (158) образуется пироновый аналог (159).

2-Алкил- и 2-аралкил-1,3-тиазетидины (69) получают действием сероводорода и формальдегида на метиленимины [19]; в несколько иных условиях эти реагенты дают дигидро-1,3,5-дитиа-зины или тетрагидро-1,3,5-тиадиазины. 2-Имино-1,3-тиазетидины (70) получают из тиомочевин и дииодметана; реакция протекает легче, если группа R1 в исходной тиомочевине может образовать водородную связь с группой RNH, создавая тем самым благоприятную для циклизации конформацию. Окисление соединения (70) пероксидом водорода в уксусной кислоте приводит к расширению цикла с образованием 1,2,4-тиадиазолидиноксида-! (71), которое, возможно, протекает путем внедрения кислорода р тиазетидин-

БРОМ — ОКИСЬ СЕРЕБРА. Реакция брома в присутствии серебра (обычно окиси серебра) с третичными спиртами дает с хорошим выходом продукты внутримолекулярного внедрения кислорода. Под действием Б,— о. с. 1,3,3-триметилциклогексанол (1) превра-

О применении реакций восстановления гидроперекисей с целью определения места внедрения кислорода при аутоокислеуже упоминалось на стр. 60. Хок и Нойвирт 144 восстанавли*

Интересно отметить, что все гидроперекиси, полученные любыми способами окисления циклических олефинов, содержат двойную связь в а, (3-положении; внедрения кислорода в другие положения не наблюдалось даже в тех случаях, когда молекулы содержат третичные углеродные атомы.

Авторы предполагают, что деструкция кислот происходит в результате внедрения кислорода в ]3-иоложение, аналогично процессу, протекающему в живых организмах '7б:

БРОМ — ОКИСЬ СЕРЕБРА. Реакция брома в присутствии серебра (обычно окиси серебра) с третичными спиртами дает с хорошим выходом продукты внутримолекулярного внедрения кислорода. Под действием Б,— о. с. 1,3,3-триметилциклогексанол (1) превра-

О применении реакций восстановления гидроперекисей целью определения места внедрения кислорода при аутоокисл нии уже упоминалось на стр. 60. Хок и Нойвирт М4 восстанавл]

Интересно отметить, что все гидроперекиси, полученные любыми способами окисления циклических олефинов, содержат двойную связь в а, (3-положении; внедрения кислорода в другие положения не наблюдалось даже в тех случаях, когда молекулы содержат третичные углеродные атомы.

Авторы предполагают, что деструкция кислот происходит в результате внедрения кислорода в р-иоложение, аналогично процессу, протекающему в живых организмах '7б:

26.3.4.3. Капсулярные и внеклеточные полисахариды 253

26.3.4.3. Капсулярные и внеклеточные полисахариды

Бактерии, грибы, плесени • Хитин, целлюлоза, маннаны, гликопро-теигш Крахмал, фруктаны, гликоген Внеклеточные полисахариды

Из микроорганизмов (бактерий, простейших, плесневых грибов, дрожжей) выделено большое количество полисахаридов самого различного строения — от простейших гомополисахаридов до сложных биополимеров, содержащих помимо углеводов остатки аминокислот и липи-дов. Количество полисахаридов в клетках микроорганизмов достигает 20—30% сухого веса клеток. По локализации в клетках полисахариды можно разделить на три группы: резервные внутриклеточные полисахариды, полисахариды клеточной стенки и внеклеточные полисахариды, содержащиеся в капсуле или слизистом слое, окружающем клетки микроорганизмов.

о структуре этих полисахаридов указывают на чрезвычайно большое разнообразие их моносахаридного состава и типов связей. Многие микроорганизмы вырабатывают внеклеточные полисахариды, идентичные или близкие полисахаридам, выделенным из тканей животных и растений. Так, бактерии рода Acetobacter синтезируют целлюлозу, а стрептококки группы А и С — гиалуроновую кислоту. В состав слизистого слоя многих бактерий родов Pseudomonas и Bacillus входят леваны — фруктаны с главным типом связи (3-2,6, близкие к флеанам растений (см. стр. 535). С другой стороны, внеклеточные полисахариды многих микроорганизмов. совершенно уникальны по своей структуре и специфичны для данного вида микроорганизма или, чаще, для серологической группы данного вида.

Таким образом, многие внеклеточные полисахариды микроорганизмов могут быть гомополисахаридами, имеющими уникальную структуру из-за присутствия в них значительного количества необычных для других полисахаридов типов связей. Помимо глюканов известны внеклеточные гомо-полисахариды, построенные из остатков маннозы (например, маннан из Bacillus polytnyxa C3348 или Bacillus diphteriae3*9), галактозы (например, галактокаролоза350 из Penicillium charlesii Smith) или N-ацетилгалактоз-амина351. Интересный гомополисахарид коломиновая кислота352' 353, по-

эластичная опо- Внеклеточные Полисахариды — тид бактерий

Защита организма Внеклеточные, вы- Муцины, группо- Камедн и слизи Полисахариды

ВНЕКЛЕТОЧНЫЕ ПОЛИСАХАРИДЫ СОЕДИНИТЕЛЬНОЙ ТКАНИ

У микроорганизмов защитные функции выполняют соединения, входящие в состав капсулы или так называемого «слизистого слоя». Эти вещества часто являются полисахаридами; их структура высокоспецифична (см. стр. 545). Вещества капсулы подавляют фагоцитоз бактерий и тем самым создают условия для их размножения в организме. Некоторые внеклеточные полисахариды микроорганизмов обладают также токсическим действием, например полисахарид гриба Botrytis cinerea вызывает серую гниль капусты86.

Вискозиметрия 515 Витексин 356 Виттига реакция 325 Внеклеточные полисахариды 478, 545 ел., 548, 599 ел., 602 соединительной ткани 602