Главная --> Справочник терминов


Водоотнимающим средством Ненасыщенные альдегиды. Акролеин. Простейшим ненасыщенным альдегидом является акролеин, который образуется в небольшом количестве при перегонке жиров; практически лучше всего получать его путем нагревания глицерина с водоотнимающими средствами (например, с бисульфатом калия):

Получение нитрилов, а) Карбоновые кислоты могут быть превращены в нитрилы путем перегонки их аммониевых солей или, еще лучше, амидов с водоотнимающими средствами (обычно пятиокисью фосфора). Для обезвоживания амидов кислот пригодны также пяти-хлористый фосфор и хлористый тионил (Дюма) :

При нагревании амидов с фосфорным ангидридом (Р205) или с другими водоотнимающими средствами выделяется молекула воды и образуются нитрилы кислот — соединения, содержащие в молекулах вместо карбоксильной группы остаток синильной кислоты (Н —С = N) —нитрильш/ю группу ( — C = N)

1) нагреванием спиртов с водоотнимающими средствами;

Значительное влияние на ход реакции оказывает соотношение амина и кислоты, которое может меняться от 20 : 1 до 1 : 1. Хлоро-водород вводят в реакцию в виде гидрохлорида амина. При использовании серной кислоты ее количество составляет 0,05... 0,3 моль на моль амина. Выделяющуюся в процессе реакции воду удаляют азеотропной отгонкой или водоотнимающими средствами.

Реакция Бишлера—Папиральского обычно осуществляется нагреванием coornciствующего амида с водоотнимающими средствами в присутствии инертных безводных растворителей. Последние применяют в тех случаях, когда необходимо обеспечить умеренное нагревание при кипячении или, напротив, создать достаточно высокую температуру реакции. Обычно используют хлороформ, бензол, толуол, ксилол, нитробензол или тетралин; выбор растворителя определяется его температурой кипения. Если циклизацию осуществлять к избытке хлорокиси фосфора, то применение растворителя почти всегда становится излишним. Хлор-окись фосфора является наиболее часто применяемым водоотни-мающим средством, хотя в отдельных случаях используют фосфорный ангидрид; другие конденсирующие агенты имеют ограниченное применение.

1) нагреванием спиртов с водоотнимающими средствами;

Продукт реакции конденсации является бифункциональным соединением. Альдоль — это и спирт, и альдегид («альдегид—алкоголь», а сокращенно — альдоль). При нагревании альдолей с водоотнимающими средствами, например ZnCl2, отщепляется вода и образуются сопряженные альдегиды, производные алкенов. В связи с тем, что СНзСОН образует кротоновый альдегид

Среди конденсаций с водоотнятием необходимо отметить еще синтезы акридонов из диариламин-о-карбоновых кислот. Акридоны антрахинона являются довольно интересными кубовыми красителями. Водоотнимающими средствами служат здесь хлористые соединения фосфора или концентрированная серная кислота.

Водоотнимающими средствами являются: концентрированная серная кислота, хлористый цинк, фосфорная кислота, пятиокись фосфора, борный ангидрид, безводная щавелевая кислота, кислый сернокислый калий, сухая перегонка эфира пальмитиновой кислоты, перегонка эфира к с а н-то ген свой кислоты.

Метод соответствует образованию простых эфиров из одпоатомиых спиртов. 1,2-Гликоли при обработке водоотнимающими средствами дают, в зависимости от местонахождения гидроксильных групп, альдегиды или кетоны. Исключение составляет бепзпинакон (С6Н5)2 С (ОН) - С(ОН)(С6Н5)а, который при обработке соляной кисло-

У. Укажите тип соединения, образующегося при нейтрализации абиетиновой кислоты аммиаком с последующим сильным нагреванием с водоотнимающим средством. _________________

Ацилирование нуклеофильных реагентов карбоновыми кислотами требует активации карбонильной группы кислотным катализатором (серной кислотой, толуолсульфокислотой, ионообменной смолой — катионитом). Для смещения равновесия вправо образующуюся воду отгоняют (часто в виде азеотроиной смеси) или связывают сильным водоотнимающим средством (Р2О5, HoSO4), Например:

Таким образом, серная кислота отнимает от этилового спирта молекулу воды; ее часто называют водоотнимающим средством:

€поеобы получения. Получение из-спиртов. Эта реакция заключается в отщеплении одной молекулы воды от двух молекул спирта. В реакцию берется избыток спирта. Водоотнимающим средством обычно служит концентрированная серная кислота. В этом случае реакция протекает в две стадии. Сначала образуется сложный эфир серной кислоты, который далее реагирует с избытком спирта:

Если полученный амид карбоновой кислоты нагреть с каким-либо водоотнимающим средством (например, Р2О5), то при этом выделится молекула воды и образуется нитрил кислоты:

Реакция идет лучше, если применять фтористый бор, который является одновременно и водоотнимающим средством н катализатором. Уксусный ангидрид предварительно насыщается фтористым бором, при этом образуется соединение (СНзСО)2ОВРз [64]. Однако по этому методу полз чается гексоген с низкой температурой плавления вследствие содержания большего количества (до 20%) примесей.

Хлорокись фосфора. Это соединение является*"* сравнительно мягким водоотнимающим средством, если реакцию проводить при температурах, близких к его температуре кипения (107°). Оно очень удобно для тех случаев, когда циклизация происходит легко благодаря реакционной способности ароматического кольца. В синтезе фепантрилинов применяется почти исключительно хлор-окись фосфора; если необходимы более жесткие услошя циклизации, то в качестве растворителя используют нитробензол, что позволяет повысить температуру реакции до 180°. Когда требуется «сети циклизацию с хлорокисыо фосфора при низкой температуре, в качссше растворителя применяют хлороформ.

водоотнимающим средством (Р2О5, H2SO4). Например:

является водоотнимающим средством: '

Сернистый ангидрид прибавляют постепенно к остальным веществам из делительной воронки, куда его наливают из термоса. Раствор должен быть защищен от влаги воздуха; титровать следует из автоматической бюретки, которую конструируют так, чтобы свести к минимуму ошибки вследствие влажности воздуха. Резервуар и стеклянные соединительные трубки должны быть окрашены в черный цвет для уменьшения действия света; резервуар должен быть снабжен трубкой с хорошим водоотнимающим средством. Когда титрование не производится, эта трубка должна быть удалена и аппарат закрыт резиновой пробкой.

Спирты жирного ряда с ароматическими углеводородами или их замещенными (например сульфокислотами) часто вступают в реакции конденсации с водоотнятием, давая гомологи углеводородов, соотв. их замещенных. Особенно легко это удается в применении к нафталину. Водоотнимающим средством является чаще всего хлорсульфоновая кислота или олеум, которые вероятно дают сначала со спиртом алкилсерную кислоту AlkOSOaH и сульфируют углеводород. Наиболее известны полученные таким образом пропил-, бутил-, амил-замещенные нафталина, сульфокислоты которых практически интересны как эмульгирующие и смачивающие вещества, находящие большой спрос в текстильной промышленности (леонил, некал) 19).




Восстановление алкилгалогенидов Восстановление ароматического Восстановление гидразином Восстановление карбонильных Восстановление катализатора Восстановление нафталина Восстановление нитросоединений Выделения алкалоидов Восстановление протекает

-
Яндекс.Метрика