|
|
|
Главная --> Справочник терминов Водородных соединений а — Для водорастворимых соединений: / — стальной котел; 2 — диабазовая плитка; 5— мешалка. Из панны пучок лент пли жилок выбирается тянущими валь ми и направляется на рубильный станок, на котором отрезаю от ленты кусочки длиной 7—8 мм (от жилки — 2- -3 мм). Полу: ная крошка пневмотранспортом подается в промежуточную кость, а затем в экстрактор для удаления из полимера низкомг кул яр ныл водорастворимых соединений. бавлении к нему водорастворимых соединений Ti3+ или Fe2+ с При варке целлюлозы роль экстрактивных веществ может проявиться в снижении выхода целлюлозы, увеличении расхода химикатов, усложнении процесса делигнификации, а также в появлении так называемых смоляных затруднений. Снижение выхода целлюлозы из-за растворения экстрактивных веществ обычно невелико, но есть древесные породы (лиственница, дуб) с высоким содержанием водорастворимых соединений. Расход химикатов повышается в результате химического взаимодействия экстрактивных веществ с варочными реагентами. В щелочных варках часть гидроксида натрия расходуется на омыление жиров и носков и на взаимодействие со свободными кислотами и фенольными соединениями. С экономической точки зрения это частично компенсируется получением продуктов переработки сульфатного мыла. При сульфитных варках некоторые экстрактивные вещества сульфируются (флавоноиды, лигнаны). Дигидрокверцетин, обладающий восстанавливающими свойствами подобно сахарам (см. 11.11.1), в растворах гидросульфита окисляется до кверцетина. Кверцетин плохо растворяется в воде и осаждается на волокнах, приводя к пожелтению целлюлозы. По достижении требуемой глубины конверсии изопрена необходимо дезактивировать катализатор, содержащийся в поли-меризате. Для дезактивации катализатора можно использовать спирты, кислоты, амины и другие соединения, реагирующие с компонентами каталитического комплекса с образованием водорастворимых соединений. Относительно высокое содержание серы в этих лигнотиогли-колевых кислотах показывает, что они целиком подверглись разрушительному окислению до водорастворимых соединений и что метоксильные группы отщеплялись от выделенных продуктов. Инициирование полимеризации в эмульсии с применением ионных эмульгирующих агентов (стеарата, резината или алкил-сульфонатов натрия) обычно осуществляется с помощью водорастворимых соединений (например, персульфатов металлов). Образование полимеров виниловых эфиров и низших акриловых эфиров, имеющих значение для приготовления эмульсионных лаков, инициируется с помощью перекиси водорода, а также диацилперекисей и гидроперекисей141. В связи с этим капролактам не полностью превращается в по-ликапроамид и в полимере всегда содержится некоторое количество мономера и других низкомолекулярных водорастворимых соединений (димера, тримера и капролактама). Из ванны пучок лент или жилок выбирается тянущими вальцами и направляется на рубильный станок, на котором отрезаются от ленты кусочки длиной 7—8 мм (от жилки — 2—3 мм). Полученная крошка пневмотранспортом подается в промежуточную емкость, а затем в экстрактор для удаления из полимера низкомолекулярных водорастворимых соединений. Экстракция низкомолекулярных соединений. Как указывалось ранее, реакция полиамидирования капролактама является равновесной и обратимой. При температуре реакции 250— 260 °С содержание мономера и других низкомолекулярных водорастворимых соединений достигает 10—12%. Если полимер, из которого эти соединения экстрагированы, подвергнуть действию высокой тепературы в течение достаточного времени, то в нем вновь образуются низкомолекулярные соединения. Такой процесс протекает при повторном плавлении полимера перед формованием нитей. Поэтому стремятся путем обработки крошки горячей водой наиболее полно удалить низкомолекулярные соединения. Это необходимо еще и потому, что полимер при формовании нитей находится в расплавленном состоянии значительно меньшее время, чем это необходимо для образования такого количества указанных соединений, которое соответствовало бы равновесному состоянию системы полимер — мономер при температуре формования. В этих условиях особое значение приобретает содержание низкомолекулярных примесей, находящихся в полимере до его плавления. Чем меньше их содержится в полиамиде, тем меньше, при прочих равных условиях, будет общее содержание низкомолекулярных соединений в поликапроамиде в момент формования нитей. Инициирование полимеризации в эмульсии с применением ионных эмульгирующих агентов (стеарата, резината или алкил-сульфонатов натрия) обычно осуществляется с помощью водорастворимых соединений (например, персульфатов металлов). Образование полимеров виниловых эфиров и низших акриловых эфиров, имеющих значение для приготовления эмульсионных лаков, инициируется с помощью перекиси водорода, а также диацилперекисей и гидроперекисей141. Однако анализ температур кипения водородных соединений элементов IV—VI групп указывает на аномальное поведение аммиака МНз, воды ШО и фтороводорода НР(в) по сравнению с водородными аналогами азота, кислорода и фтора соответственно, что обусловлено действием более эффективных межмолекулярных сил, которые носят название водородной связи. Единственный электрон атома водорода обусловливает возможность образования им только одной ко-валентной связи. Однако если эта связь сильно полярна, например в соединениях водорода с наиболее электроотрицательными элементами (F, О, N), то атом водорода приобретает некоторый положительный заряд. Это позволяет электронам другого атома приблизиться к протону и образовать водородную связь. В соединениях же водорода с элементами, характеризующимися значением ЭО, близкой ЭО водорода, эта связь не образуется. Например, аномалия температуры кипения метана СШ по отношению к температурам кипения других водородных соединений элементов IV группы отсутствует (§) . Германий занимает промежуточное положение. В соединениях эти элементы проявляют степени окисления +4 и +2. Формула простейших водородных соединений — ЭН4, причем связи Э—Н ковалентны и равноценны вследствие гибридизации 8- и р-орбиталей с образованием направленных под тетраэдрическими углами вр3-орби-талей. Свойства атомов и простых веществ приведены в таблице 28. По физическим свойствам дейтерированные органические соединения обычно очень сходны с соответствующими водородными соединениями. Часто они имеют несколько более низкие точки плавления и несколько более высокие точки кипения, чем у соответствующих' водородных соединений, но иногда соотношения могут оказаться и обрат-ными. Впрочем, приведенные в литературе константы- не всегда достаточно достоверны. • б) каковы формулы газообразных водородных соединений элементов — мышьяка, азота, теллура, брома, угла-рода? Опыт 7. Получение водородных соединений галогенов (галоводородов) Все соединения селена и теллура ядовиты, а водородные соединения обладают чрезвычайно неприятным запахом. Поэтому следует принимать необходимые меры предосторожности: тщательно мыть руки после работы, а опыты по получению и изучению водородных соединений проводить под тягой. 2. Как изменяются прочность и восстановительная способность водородных соединений: а) у элементов группы VA при переходе от азота к висмуту; б) у элементов одного и того же периода при переходе от группы VA к группе VIIA? 2. В чем заключается принципиальное отличие гидридов щелочноземельных металлов от водородных соединений галогенов? 8. Напишите уравнения реакций получения гидрида лития из полуокиси лития и взаимодействия гидрида с водой. Как отличаются гидриды щелочных металлов от водородных соединений неметаллов по характеру химической связи и физическим свойствам? смотрим температуры кипения ряда водородных соединений. Из рис. 15.1  Восстановление борогидридом Восстановление гидроперекисей Выделения ацетилена Восстановление комплексными Восстановление ненасыщенных Восстановление осуществляется Восстановление посредством Восстановление проводить Восстановление сульфидами |
- |
Навигация