|
|
|
Главная --> Справочник терминов Водородом образуется При производстве и обращении с жидким водородом необходимо соблюдать осторожность. Во избежание низкотемпературных «ожогов» нельзя допускать попадания жидкости и холодного газа на открытые участки тела и в глаза. Операции по заполнению теплых контейнеров жидким водородом и погружение в них каких-либо предметов следует проводить постепенно, чтобы парообразование было минимальным. Недалеко от мест проведения работ с водородом необходимо установить водяной душ, брандспойт или большую емкость с водой для обмывания случайно обрызганных жидким продуктом участков тела. Следует избегать прикосновения незащищенных участков тела к холодным деталям оборудования, а для извлечения предметов, погруженных в жидкость, нужно применять клещи из металла, не дающего искр. При этом важно помнить, что пластичные и вязкие при обычных температурах мате- 3. Амкилнитрит и хлористый водород. Это сочетание реагентов применяется наиболее часто. Оно обладает тем преимуществом, что образующаяся реакционная смесь может быть освобождена путем вакуумной перегонки от реагентов и, по крайней мере, от одного побочного продукта, а именно ог получающегося из алкил-нитрита спирта. Наиболее часто в качестве растворителей применяют этиловый спирт и эфир. В качестве, источника хлористого водорода часто берут небольшое количество концентрированной соляной кислоты, по многие реакции нитрозирования проводят и п отсутствие воды. Слейтер [32], а также Астон и Мейбсрри [19] нашли, что вода уменьшает активность катализатора при нитро-зировании кетонов, однако Ссмон и Дамерелл [183] сообщили о том, что небольшое количество воды сказывает очень незначительное влияние на пыход монооксима диацетила из метилэтил-кетоиа. При исследовании реакции нитрозирования хлористых фенацилов было найдено, что для инициирования реакции хлористого n-метоксифенацила с изопр опил нитритом и хлористым водородом необходимо добавлять незначительное количество воды [39]. В случае некоторых кетонов максимальный выход их ижс-иминопроизводных получается «ри оптимальной концентрации катализатора [32, 183]. Во многих реакциях нитрозирования требуется непрерывное введение хлористого водорода, но п-ри реакции этилнитрита с .о.-ацетил-у-бутирол актоном достаточно присутствия его следов [95]. Применение большого количества соляной кислоты приводит к нитрозохлорированиго [27, 185]; однако если применять алкшнитриг и хлоп-истый водород, то житрозирование обычно не осложняется этой побочной реакцией. Вместо хлористого водорода можно применять хлористый ацетил [19]. Получение 4-метокси-З-метилбензальдегида (цианистый водород, хлористый водород, хлористый алюминий) [2]. Внимание! Цианистый водород чрезвычайно ядовит и обращаться с ним следует с большой осторожностью. Места соединений в приборе должны быть тщательно проверены на герметичность и пся установка должна быть собрана в хорошо работающем .вытяжном шкафу. Необходимо пользоваться резиновыми перчатками. Вентиляция должна быть Бесправности. Нельзя допускать, чтобы пары свободно выделялись из прибора, их следует разлагать, пропуская через раствор перманганата калия или перекиси водорода. Прежде чем работать с цианистым водородом, необходимо ознакомиться с руководством по оказанию первой помощи при отравлении этим соединением и по методам обращения с ядовитыми веществами. При работе с фторигтым водородом необходимо соблюдет особые меры предосторожности, так как он обжигающе дсйствуе ни кожу. Пары фтористого водорода даже ь небольших конце! грациях вызывают раздражение слизистых оболочек. Безводны фтористый водород кипит при 19,5е С, поэтому перевозить его р< комендуется о виде раствора ь воде (до 40% воды), иснользу для этого стальные цистерны. Чтобы достигнуть равномерного смешивания восстанавливаемого раствора с водородом, необходимо длительное встряхивание во многих случаях под давлением или при нагревании, для чего описан целый ряд аппаратов884. На основании опыта авторов, особенно удобным оказывается аппарат Штарка с тем изменением, что газовая бюретка снабжается наверху трехходовым краном, чтобы при восстановлении и в большем масштабе было удобно вводить новые количества водорода. Описания аппаратуры, требующиеся в больших производствах, насколько они вообще публикуются, заимствованы из патентной литературы 885. Операции с безводным фтористым водородом необходимо проводить в аппаратуре из плавленого кварца или полимерного материала (полиэтилена, полипропилена, тефлона, кель-F). Хлорангидриды кислот превращают в соответствующие А. ф. или по вышеописанной Операции с безводным фтористым водородом необходимо проводить в аппаратуре из плавленого кварца или полимерного материала (полиэтилена, полипропилена, тефлона, кель-F). Хлорангидриды кислот превращают в соответствующие А. ф. или по вышеописанной Даже разбавленный фтористый водород при попадании на кожу вызывает болезненные и долго незаживающие ожоги. Пары фтористого водорода раздражают дыхательные пути и слизистые оболочки. При работе с безводным фтористым водородом необходимо тщательно соблюдать следующие правила. Работу с фтористым водородом необходимо проводить в хорошо действующем вытяжном шкафу. Руки следует защищать плотными резиновыми перчатками, а лицо — прозрачным экраном из органического стекла. При попадании фтористого водорода на кожу пораженное место следует обмыть сильной струей холодной воды, затем на 30 мин погрузить в смесь льда и насыщенного раствора MgSO.[. После этого пораженное место необходимо смазать заранее приготовленной пастой, содержащей окись магния и глицерин. Нельзя смазывать пораженное место маслами и мазями, которые обычно применяют для лечения тепловых и химических ожогов. 2. С целью уменьшения потерь брома и пентафторбеизола, уносимых бромистым водородом, необходимо использовать обратный холодильник. Влияние водорода сказывается не только на молекулярной массе, но и на составе сополимера [30]. Это можно объяснить тем, что при обрыве растущей полимерной цепи водородом образуется алкилалюминийгидрид [42], который в сочетании с соединением ванадия образует каталитический комплекс с другими константами сополимеризации, чем исходные компоненты каталитической системы [43]. Молекулярная масса сополимера понижается в зависимости от корня квадратного от парциального давления водорода [42]. Водород мало снижает эффективность катализатора [37] и не вызывает затруднений при регенерации растворителя и мономеров. При воспламенении воздушно-водородных смесей в открытом пространстве над пролитым водородом образуется неустойчивое, быстро развивающееся шаровое пламя, постепенно приобретающее грибовидную форму и движущееся вверх со скоростью около 6,5 м/сек. Размеры пламени зависят от объема пролитого продукта, быстроты выливания, характера поверхности, на которую попадает жидкость, расположения поджигающего пламени и от момента поджигания. Однако такое шаровое пламя обычно разрывается и довольно быстро исчезает. Максимальные высота и ширина пламени перед его исчезновением с достаточной точностью выражаются следующим уравнением [158]: При взаимодействии хлора с водородом образуется хлоровод род НС1: Эфедрин и псевдоэфедрин стереоизомерны, но не энантиоморфны. Оба основания обладают двумя асимметрическими углеродными атомами, что обусловливает существование двух пар антиподов, различающихся конфигуративной перестановкой ОН и Н у первого углеродного атома боковой цепи. При замене гидроксильной группы эфедрина или псевдоэфедрина водородом образуется одно и то же оптически активное основание СН3СН(МНСИз)СН2СбН5; из этого следует, что и второй углеродный атом боковой цепи принимает участие в оптической деятельности эфедрина. Продукт II в результате реакции, сходной с бензидиновой перегруппировкой, превращается в III, который с отщеплением аммиака переходит в индол V. В некоторых случаях направление образования индола зависит от применяемого катализатора. Так, например, из фенилгидразона фенилацетона с хлористым водородом образуется 2-метил-З-фенилиндол, а с фосфорной кислотой — преимущественно 2-бензилиндол. (Напишите схемы этих превращений!) 12. При обработке 3,3-диметилбутена-1 хлористым водородом образуется смесь 3-хлор- этого спирта хлористым водородом образуется хлористый алкил, 1-хлор- обработке этого соединения хлористым водородом образуется 1-хлор-2- Амальгама натрия совершенно не действует на у-S- и сходные ненасыщенные кислоты, как, например, аллилуксусная кислота. При обработке ее бромистым водородом образуется вначале бромовалериановая кислота, которая затем по методу, описанному выше, может быть восстановлена в нормальную валериановую кислоту 834. Эти кислоты могут быть также восстановлены и непосредственно нагреванием их" с йодистым водородом (127°) и красным фосфором. Так, например, ундециленовая кислота СНг : СН(СНг)8 • СООН в результате нагревания (200 — 220°) с указанными реагентами и последующей )бработки небольшим количеством сернистой кислоты,, а затем амальгамой натрия восстанавливается в уидекановую к л с л о т у 83S. Олеиновая кислота СН3 - (СН2)7 • СН : СН • (СН2)7 • СООН таким же путем превращается в стеариновую кислоту836. При кипячении смеси лактона •у-метил-у-^-толилвинилуксусной кислоты с иодистоводородной кислотой и красным фосфором образуется ?-м е-т и л-у-р-т олилмасляная кислота 837. Электрофильное присоединение галогеноводородов (и несимметричных реагентов вообще) протекает региоселективно по правилу Map-ковникова, а именно: атом галогена (вообще отрицательная часть реагента) присоединяется к атому углерода, связанному с наименьшим числом атомов водорода. Поэтому при реакции пропилена с бромистым водородом образуется преимущественно 2-бромпропан. Такое направление реакции можно понять, если вспомнить, что -{^-эффект метильной группы сдвигает я-электронную плотность в сторону наиболее обогащенного водородом ненасыщенного атома углерода. Поэтому электро-фил преимущественно атакует именно это место, тем более что при этом образуется более стабильный ион карбения. Упражнение 2.2.34. Почему при взаимодействии 1,4-бензохияона с хлористым водородом образуется гидрохинон, а при реакции с метанолом — напротив, хинон?  Восстановление гидроперекисей Выделения ацетилена Восстановление комплексными Восстановление ненасыщенных Восстановление осуществляется Восстановление посредством Восстановление проводить Восстановление сульфидами Восстановление замещенных |
- |
Навигация