|
|
|
Главная --> Справочник терминов Водородом образуются Пентаны подвергаются осушке контактированием с хлористым водородом, образующимся на стадии хлорирования. Безводные пентан и хлор испаряются (по отдельности), а затем тщательно смешиваются. Смешение компонентов следует производить при Восстановление озонидов проводят водородом, образующимся при- действии уксусной кислоты на цинковую пыль, или водородом в присутствии металлов VIII группы — Pt и Pd. Обе реакции протекают на холоду при атмосферном давлении. Основными продуктами являются альдегиды Напишите схему реакции между спиртом и хлористым водородом, образующимся из хлорида натрия при действии серной кислоты. Хлористый этил — газ, при небольшом охлаждении сгущающийся в жидкость с т. кип. + 12°С. Используется в медицине для местного обезболивания (при испарении поглощает большое количество тепла). Для р-нафтола и аналогичных соединений положение 6 является преимущественным местом введения второго заместителя. Дибромиро-вание р-нафтола в уксусной кислоте протекает экзотермически и дает 1,6-дибромпроизводное; более подвижный атом брома в положении 1 можно удалить кипячением реакционной смеси с металлическим оловом; восстановление осуществляется за счет реакции металла с бромистым водородом, образующимся в процессе бромирования: Часть спирта будет вступать в реакцию с бромистым водородом, образующимся по третьему уравнению реакции, давая бромистый этил и воду; последняя будет взаимодействовать с бромацетилбромидом с образованием бромуксусной кислоты и бромистого водорода. хлористым водородом, образующимся в результате протекания первой реакции. вается йодистым водородом, образующимся при разложении йоди- Для успешного проведения а-бромирования и перегруппировки и подавления полибромирования бром необходимо прибавлять медленно. Браун и Ямамото [11] сообщили, что применение NBC в присутствии воды ведет к увеличению выхода реакции (1)—*-(2) до 97%. Увеличение выхода связано с тем, что при взаимодействии NBC с бромистым водородом, образующимся в процессе реакции, бром, как известно, выделяется в малых Для успешного проведения а-бромирования и перегруппировки и подавления полибромирования бром необходимо прибавлять медленно. Браун и Ямамото [11] сообщили, что применение NBC в присутствии воды ведет к увеличению выхода реакции (1)—*-(2) до 97%. Увеличение выхода связано с тем, что при взаимодействии NBC с бромистым водородом, образующимся в процессе реакции, бром, как известно, выделяется в малых Модификацией этого метода является [45] прямое титрование производных этиленимина раствором хлорной кислоты в уксусной кислоте или диоксане в присутствии избытка иоди-да четвертичного аммониевого основания (тетрабутиламмоний-иодида). Реакция основана на раскрытии этилениминного цикла йодистым водородом, образующимся вытеснением хлорной кислотой из четвертичной аммониевой соли: Оксикетоны кумаронового ряда, оксикумараноны, могут быть легко получены путем несложного синтеза. При обработке эфирного раствора хлорацетонитрила и резорцина или флороглюцина хлористым водородом образуются хлоргидраты кетиминов, которые уже при действии кипящей воды или слабых щелочей гидролизуются до оксикума-ранонов: Механизм вторичных реакций при пиролизе. При повышенных температурах (до 900 °С) и высокой конверсии, наряду с основными продуктами (олефинами, метаном и водородом) образуются али-циклические, ароматические и некоторые высокомолекулярные соединения, а также ацетилен, аллен и др. Реакции образования этих продуктов протекают как по радикально-цепному, так и по молекулярному механизму, что сильно осложняет количественное описание общего механизма пиролиза. Рассмотрим вкратце некоторые вторичные реакции и их механизм. Эта реакция имеет препаративное значение только в случае присоединения бромистого водорода. Для стадии 2 анергии активации хлористого и фтористого водороде» слишком высоки- в реакции с йодистым водородом образуются недостаточно активные свободные радикалы-атомы иода [156, 158, 15Э[. Йодистый водород может восстанавливать добавляемые) перекиси, а образующийся при этом иод является катализатором «нормального» присоединения. «Аномальному» присоединению бромистого водорода к галогензамещеиным оле-финам, таким как бромистый аллил или хлористый винил, способствуют также и(>'"'"-раздробденные металлы, в результате взаимодействия которых с бромистым водородом образуются атомы брома. т.™™- до углеводорода Проводя одновременно обе эти реакции в один прием, получают из олефинов насыщенные углеводороды [88, 104] В обычных условиях кетоиы и альдегиды, как правило, не восстанавливаются HJ, однако из них можно получить угчеводороды, действуя йо'шстоводородной кисчотои или йодом в присутствии водорода под давлением при температуре 150—200° [52] В обычно применяемых условиях восстанавливаются только сильно активированные кетогруппы, например в днкстоиах типа дибензоила [106—109]. Наоборот, в кислотах, содержащих беизоильиую группу, карбонильная группа восстанавливается, но обычно происходит одновременное замыкание цикла, например о-бен-зоилбензойиая кислота превращается в дигидроаитрацен [87, 88, 110] В результате восстановления кротоновой кислоты йодистым водородом образуются бимолекулярные продукты [111]. ,цепление веды, и наряду с х.юрипым водородом образуются альдегиды (1), кетоны (II) или карбоночые кислоты (III): 10. При действии бензолсульфохлорида и щелочи на соединения, содержащие группировку ^ С — NHOH, т. е. на производные гидроксиламина, у которых азот связан с третичным атомом углерода, в ряде случаев образуются нитрозосоединения59. Если же углерод, соединенный с азотом, связан, кроме того, с водородом, образуются соответственные оксимы. Этот способ получения нитрозосоединений не имеет общего значения. С хлористым водородом образуются солянокислые соли за счет протоннровання по окснмной группе; пример — хлоргндрат дноксима днацетнлфуроксана [249], При окислении первичных спиртов на первой стадии происходит ^обеднение молекулы водородом -образуются альдегиды, а'Ж'йтЬрой- обогащение их киотйроДом- образуются карбоно-вые 'кислоты: Образование в обсуждаемой реакции амидов и их гидрохлоридов можно объяснить при помощи ряда схем61. Известно, например, что при взаимодействии третичных спиртов с хлористым водородом образуются трет-алкилхлориды. Выделяющаяся при этом вода может реагировать с продуктами взаимодействия нитрилов и НС1 с образованием хлоридов имонийгидринов (см. гл. 2). Согласно другой схеме, непосредственные продукты взаимодействия нитрилов и хлористого водорода, в частности, обладающие повышенной электрофильной реакционной способностью хлориды имо-нийхлоридов, могут вызвать дегидратацию спиртов, причем выделяющаяся вода реагирует с нитрилами и НС1 обычным путем. Третий возможный механизм реакции заключается в том, что нитрилы и хлористый водород первоначально реагируют с третичными спиртами так же, как и с первичными и вторичными, с обра- Нагревание солей диазония в присутствии алканолов или простых эфиров приводит к замещению диазониевой группы водородом. Образуются арены с примесью алкилариловых эфиров. Реакция является гемолитическим разложением солей диазония; алканолы и их производные служат источником атома водорода:  Восстановление хлористым Восстановление карбоновых Восстановление металлами Восстановление нитрогрупп Восстановление последней Восстановление производится Восстановление различных Восстановление третичных Выделения бромистого |
- |
Навигация