Главная --> Справочник терминов


Восстановителя применяется Реакция (Г. 7.154)—типичный обратимый процесс. Поэтому для достижения высоких выходов необходимо постоянно выводить' из сферы реакции карбонильное соединение, образовавшееся из алкоголята алюминия. В связи с этим, как правило, в качестве восстановителя используют изопропиловый спирт: образующийся из него ацетон является самым летучим компонентом системы и> может быть отогнан. Если в качестве восстановителя используют: этиловый спирт, то образуется ацетальдегид, который лучше всего! выводить из реакционной смеси током азота.

Реже в качестве восстановителя используют натрий и этиловый спирт и водород в. присутствии хромита меди [83].

В качестве восстановителя используют также водород в присутствии катализатора (например, Pt). Алюмогидрид лития восстанавливает алифатические нитросоединения (алкил—NOg) до аминов. В то же время ароматические нитросоединения (арил—N0a) он восстанавливает до азосоединений (арил —N=N —арил).

и кетонов; Е-5, Е-6). Часто в качестве восстановителя используют

В качестве восстановителя используют боргидрид натрия, водород в присут-

В качестве восстановителя используют водород в присутствии палладиевых

В качестве восстановителя используют водород в момент выделения (железо

В качестве восстановителя используют водород в присутствии различных ка-

В качестве восстановителя используют кальций в жидком аммиаке, цинк в со-

В качестве восстановителя используют обычно цинковую пыль в соляной кис-

Ионы фосфора в присутствии избытка молибдата аммония в кислой среде образуют фосформолибденовую гетерополикислоту желтого цвета. При восстановлении фосформолибденовой кислоты получают комплекс фосформолибденовой сини, обладающий интенсивной синей окраской. В качестве восстановителя используют аскорбиновую кислоту или раствор пирамидона. Колориметрируют комплекс на ФЭК-М с красным светофильтром или на СФ-4 при 7. = 680 нм.

Опубликован довольно подробный обзор [25], посвящённый этому методу. Он не применим к простым алифатическим анилидам, так как получающиеся имидохлориды^быстро превращаются в соответствующие енамины. ос, р-Ненасыщенные анилиды образуют альдегиды-с выходом 92%. Хотя обычно в качестве восстановителя применяется хлорид олова(П), он не используется для восстановле-нияДалифатических а,р-ненасыщенных анилидов. В таких случаях его заменяют хлоридом хрома(П), хотя и этот реактив не всегда дает удовлетворительные результаты. По-видимому, необходимы неко-которые дополнительные исследования методов получения и использования этого реагента.

Получение р-тиокрсзола из р-толуолсульфамида, В качестве восстановителя (Применяется дымящая ,иолисгокодородная кислота (уд., я. 1,96), обесцвеченная взбалтыванием с небольшим количеством йодистого фос-фония.

1. Четыре приведенных выше прописи получения палладиевых катализаторов различаются между собой тем, что согласно первой из них (1) носителем является сернокислый (или углекислый) барий, тогда как согласно остальным—уголь. В прописях 1 и 2 в качестве восстановителя применяется щелочной раствор формальдегида, а в методиках 3 и 4 восстановление осуществляется водородом. Катализаторы, полученные по прописям 1, 2 и 4, приготовляются и хранятся до тех пор, пока не потребуются, причем палладий находится в них в уже восстановленном виде и готов к употреблению. В случаеже катализатора, полученного по способу З1, восстановление палладиевои соли до металла осуществляют лишь перед употреблением и таким образом при хранении не имеет места потеря активности. Катализатор, приготовленный по прописи 1, подобен тому, который обычно рекомендуют для восстановления по способу Розенмун-да. Методику 4 в основном разработал Гартунг2; полученный с ее помощью катализатор широко применял в своих работах Коп3, а также и другие исследователи. В катализаторе, приготовленном по прописи 4, относительное содержание палладия (по весу) в два раза больше, чем в остальных.

Если в кислотах с сопряженными двойными связями карбоксильная группа расположена так, что двойные связи находятся как в положении а,р-, так и в рд-положениях, например С = С • С(СООН) = С, то оказывается, что к восстановлению способна только связь в «^положении. Таким образом, дигидро-р-ксилиловая кислота восстанавливается в тетрагидр о-р-к силиловую кислоту, при этом в качестве восстановителя применяется не амальгама натрия, а натрий и амиловый спирт 846:

Граф [666] прииодпт новый химический метод перевода нитрилов в первичные амины. В качестве восстановителя применяется ацетат хрома [см. примечание 44, г.тр, 628]. Метод довольно широко применим. Поясняем его па примере восстановления бен-зонитрила -

Получение р-тиокрсзола из р-толуолсульфамида. В качестве восстановителя применяется дымящая ,иодаставодородная кислота (уд.- а. 1,96), обесцвеченная взбалтыванием с небольшим количеством йодистого фос-фония.

Восстановление 2,7-дибром- [94] и 2,7-дииодксантонов [95] протекает без отрыва галогена только в том случае, если в качестве восстановителя применяется изопропилат алюминия; реакция приводит к образованию изопро-пилового эфира ксантгидрола.

Получение р-тиокрсзола из р-толуолсульфамида. В качестве восстановителя применяется дымящая ,иолиставодорюдная кислота (уд.- в. 196), обесцвеченная взбалтыванием с небольшим количеством йодистого фос-фония.

Восстановление 2,7-дибром- [94] и 2,7-дииодксантонов [95] протекает без отрыва галогена только в том случае, если в качестве восстановителя применяется изопропилат алюминия; реакция приводит к образованию изопро-пилового эфира ксантгидрола.

Периодический способ. В производстве cc-нафтиламина в качестве восстановителя применяется дисульфид натрия Na2S2, который приготовляют из раствора Na2S и серы. Раствор дисульфида наг-рия перед подачей в редуктор отстаивают от взвеси нерастворимых частиц.




Восстановление третичных Выделения бромистого Восстановлении антрахинона Восстановлении некоторых Восстановлении последнего Восстановлении соединений Восстановленный катализатор Возбужденных состояниях Возбужденного состояния

-