|
|
|
Главная --> Справочник терминов Восстановителей применяют Соли диазония можно превратить в арилгидразины. В качестве восстановителей используют сульфит натрия, хлорид олова в солянокислом растворе, цинк в ледяной уксусной кислоте. Восстановление сульфитом натрия протекает по схеме: В кислой среде реакция протекает до конца. В качестве восстановителей используют водород в момент образования из кислоты (НС1) и металла (Fe, Sn), сульфид аммония (NHJ2S (Н. Н. Зинин). В нейтральной и щелочной средах реакцию можно остановить на стадии образования одного из промежуточных соединений или продуктов их превращений: Наиболее важным методом получения ароматических аминов является восстановление нитросоединений и других азотсодержащих производных (нитрозо-, азо-, диазо-, азокси- и т. д.). В качестве восстановителей используют аммонийгидросульфид (Н. Н. Зинин), молекулярный водород (на катализаторе), водород в момент образования при взаимодействии металлов (Fe, Sn) и кислот. Проводят также электрохимическое восстановление в кислой или щелочной среде: В качестве восстановителей используют также олово (для получения п-хлор-пшфенола [4Е>0, дпхлорид олова (для синтеза дифенш1-4,4'-дитыола [461]), порошок железа (для получения о- и n-тиок резолов [462]) и лятийалюминиигидрид (для получения «-бутплмеркантана [463]} Джарильные производные ртути можно синтезировать также восстановлением арвлгалогвнидоа ртути или других солеи арилртути, которые легко получить описанным ниже методом. В качестве восстановителей используют гидразингидрят [87], станнит натрия [88], магний [89], медь в пиридине [90] или проводят электрохимическое восстановление; например, при использовании станнита натрия реакция протекав* по схеме: Кроме рассмотренного выше восстановления солей диазония до углеводородов, их можно восстановить также и с сохранением азота в молекуле. При таком восстановлении водород присоединяется по двойной связи N = N и образуются арилгидразины. В качестве восстановителей используют сульфит натрия, цинк в ледяной уксусной кислоте или дихлорид олова в солянокислом растворе (ср., однако, выше с восстановлением до углеводородов раствором станнита). При получении меркаптанов в качестве восстановителей используют неблагородные металлы (например, цинковую пыль) в кислом растворе. Каталитическое восстановление здесь мало применимо, так как меркаптаны являются ядами для катализаторов. Кроме восстановления сульфохлоридов, меркаптаны (но ни в коем случае не тиофенолы) можно получать также путем замещения из галогенпроизводных (см. разд. Г, 2.5.5). В качестве восстановителей используют аммонийгидросульфид аппаратах. В качестве восстановителей используют синтез-газ, водород, азото-водо- В качестве восстановителей используют водород в момент выделения в при- В качестве восстановителей используют натрий в жидком аммиаке, амальга- В качестве восстановителей применяют при этом амальгаму натрия, цинковую пыль с уксусной кислотой или цинк с соляной кислотой; во многих случаях можно с успехом. осуществить и каталитическое восстановление водородом в присутствии никеля или платины. В качестве восстановителей применяют различные вещества; обычно на нитросоединение действуют водородом в момент выделения. Восстановление нитробензола можно представить уравнением * В качестве восстановителей применяют соли двухвалентного железа и других металлов, сульфиты, тиосульфаты, пирогаллол, оксикис-лоты, оксиальдегиды. В соответствующих условиях восстановление нитросоедгшении останавливается на стадии образования N-замещениых гидроксиламинов. Обязательной предпосылкой для выделения гидроксиламинов является проведение восстановления в нейтральной или близкой к нейтральной среде. Б качестве восстановителей применяют в первую очередь цинковую пыль в растворе хлорида аммония [52], амальгаму алюмииня [53], сульфид аммония Е54], а также используют каталитическое гидрирование па катализаторе Адамса в среде этилацетата [55]. При соответствующих условиях восстановление сульфохлоридов можно остановить па стадии сульфиновых кислот. Несмотря на то, что всегда возможно дальнейшее восстановление сулъфниовш; кислот до меркаптанов и дисульфидов, эта реакция широко используется для получения сульфиновых кислот [467}. В качестве восстановителей применяют цинк в нейтральной, водно-щелочной или спиртовой среде [468 — 470], амальгаму натрия в абсолюптом эфире или бензоле [471 — 473], магний в эфире 474] и железо или цинк в ледяной уксусной кислоте [475]. В качестве восстановителей применяют или хлористое олово, или серн исто кислый натрий. При получении небольших количеств удобнее применять хлористое олово, при приготовлении больших количеств гидразина пользуются более дешевым сернистокислым натрием. В лабораторной практике чаще всего в качестве восстановителей применяют металлы (Zn, Sn, Fe) в кислой, щелочной и нейтральной средах. Более энергичным восстанавливающим действием по сравнению, с индивидуальными металлами обладают их пары: Zn — Си, Fe — Си, Na — К. Восстановление нитрогруппы до аминогруппы происходит в несколько стадий, последовательность которых сильно различается в кислой и щелочной среде. Рассмотрим последовательно процессы, протекающие при восстановлении нитросоединений в кислой и щелочной среде. При восстановлении в кислой среде в качестве восстановителей применяют железо (олово, цинк) и соляную кислоту. Эффективным восстановителем нитрогруппы является хлорид олова (II) в соляной кислоте. Этот реагент особенно эффективен в тех случаях, когда в ароматическом нитросоединений есть другие функциональные группы СП О; COR; CO OR и др., чувствительные к действию других восстановителей. В качестве восстановителей применяют также соли железа (II), сульфиты, тиосульфаты, оксикислоты. Распад гидропер-оксида, например, в присутствии солей железа (II) протекает по следующей схеме: В качестве восстановителей применяют или хлористое олово, Восстановление гемина всегда сопровождается расщеплением углеродной связи, причем образуется смесь различно замещенных пир-ролов, у которых связь С — С достаточно прочна. Для" этой реакции в качестве восстановителей применяют нодистоводородную кислоту с ледяной уксусной И08 или олово и соляную' кислоту 1309.  Восстановление восстановление Восстановлении альдегидов Восстановлении боргидридом Восстановлении нитросоединений Восстановлении производных Восстановлении соответствующего Возбуждения колебаний Возбужденным состоянием Выделения индивидуальных |
- |
Навигация