|
|
|
Главная --> Справочник терминов Восстановления нитрогрупп В современной химической промышленности стремятся (там, где это возможно) перейти от периодических к непрерывным способам производства. Например, периодический способ получения анилина путем восстановления нитробензола чугунной струнекой с соляной кислотой в настоящее время заменен непрерывным методом — каталитическим гидрированием нитробензола водородом. Удобным способом получения азоксисоедннешш является восстановление нитросоединений в щелочной среде (ср. гл. 31). Азоксибензол при этом образуется из нитрозобензола и фенилгидроксиламина, являющихся первыми продуктами восстановления нитробензола: Рис. 163. Схема автоматизированного агрегата для непрерывного восстановления нитробензола чугунной стружкой: На рис. 259 представлен конвертор с кипящим слоем катализатора, применяемый для восстановления нитробензола в анилин. Конвертор представляет собой цилиндрический реактор в нижней части которого находится га-зораспределитыльная решетка /. Над решеткой в зоне кипящего слоя катализатора 2 размещаются трубы теплообменника 3. Вверху конвертора расположены фильтры 4 для улавливания катализаторной пыли, увлекаемой из кипящего слоя потоком продуктов контактирования. Пары нитробензола и водород поступают в нижнюю часть конвертора, под решетку. Парогазовая смесь (продукты контактирования), пройдя фильтры, выходит из конвертора через верхний штуцер. Отличительной особенностью описанного конвертора является конструкция теплообменника, предназначенного для отвода тепла реакции. Как известно, процесс восстановления нитробензола в анилин протекает с выделением большого количества тепла. Кипящий слой катализатора характеризуется высоким коэффициентом теплопередачи от катализаторного пространства хла-доагенту, благодаря чему достаточна минимальная поверхность теплообмена. Это в свою очередь позволяет значительно облегчить и упростить конструкцию теплообменника и конвертора. Пример 1. Вычислить тепло реакции восстановления нитробензола чугунной стружкой. Пример 3. Вычислить тепло реакции восстановления нитробензола до азоксибензола, азобензола и гидразобензола; восстановитель —цинк в щелочной среде. Тепло реакции восстановления нитробензола до азобензола рассчитываем по формуле (VII, 8): Тепло реакции восстановления нитробензола до гндразобензола по формуле (VII, 9) составляет: Караша 66, 460 Коновалова 66 Плановского 216 Сазерленда 402 теплоемкости 437 и c.'i. Томсена 166, 216 Фотоколориметрический контроль процесса восстановления нитробензола 283 Получение анилина. Продуктом полного восстановления нитробензола в кислой среде является анилин. Впервые он был получен Н. Н. Зининым восстановлением сероводородом: Сульфиды металлов пока что незаменимы для целей частичного восстановления нитрогрупп в полинитропроизводных, например при получении ж-нитроанилина из м-динитробензола или пикраминовой кислоты из пикриновой кислоты: Условия, v которых протекает восстановление шгарозо группы (образующейся на перкой стадии восстановления нитро соединений) до амипоп, конечно, мало отличаются от условий восстановления нитрогрупп. , Применяют его для восстановления нитрогрупп в аминогруппы. Готовый катализатор медленно теряет свою активность под влиянием кисло рода воздуха. Например, в 2 4-динитротолуоле хлорид олова вое стан л вливает читрогруппу почти исключительно в положении 2 [53, 54] В динитронафталннах прежде всего восстанавливается нитрогруппа в а-положеиии [55], хотя при дальнейшей обработке хлоридом олова образуются диамины [56] Однако некоторые динитронафталины например ичомеры 1,5 и 1,8, всегда дают диамины, даже при недостатке восстановителя [57] Правило восстановления нитрогрупп сначала и зс положении справедливо также и для 1,3,6,8 тетранитронафталина, который переходит в 1,8-днаминовроизводное [58] 8. Показателем степени восстановления нитрогрупп в аминогруппы протекает сразу после восстановления нитрогрупп в аминогруппы. восстановления нитрогрупп в аминогруппы, а также для катализа полициклизации. фрагментов (из-за неколичественного восстановления нитрогрупп, неполной сте- Применяют его для восстановления нитрогрупп в аминогруппы. Го- Вместо сернистого аммония для восстановления нитрогрупп в технике в последнее время стали применять более дешевый сернистый натрий, например для восстановления динитродиаминоантрахинона в тетраминоантрахинон 1344. Этот реагент употребляется также для восстановления нитроантрахинонсульфокислоты 1S45 или еще более высокомолекулярных соединений, как, например, динитро-диметилдиантрахиноила в диаминосоединения 134в. В условиях каталитического восстановления нитрогрупп 1-нит-ро-2-цианалканов 69 или о-нитронитрилов 70>п нитрильная группа подвергается гидратации. Так, при восстановлении 2-нитробензо-нитрила на скелетном никелевом или платиновом катализаторах в этиловом спирте был получен 2-аминобензамид. Показано70, что при.этом к нитрильной группе присоединяется атом кислорода, ранее входивший в состав нитрогруппы.  Восстановлении последнего Восстановлении соединений Восстановленный катализатор Возбужденных состояниях Возбужденного состояния Воздействия агрессивных Воздействии кислорода Воздушный компрессор Выделения кислорода |
- |
Навигация