|
|
|
Главная --> Справочник терминов Восстановлением боргидридом 27. Резорцин реагирует с капроновой кислотой при 125—135 "С в присутствии безводного хлорида цинка с образованием соответствующего кетона, из которого восстановлением амальгамой цинка в присутствии соляной кислоты получают 4-гексилрезорцин — сильное дезинфицирующее средство. Чем объяс нить,' что реакция резорцина с кислотой протекает в таких мягких условиях? В некоторых случаях представляет интерес синтез сульфиновых кислот рас—1 щепленпем S—S-связи в солях или эфирах тиосульфокислот. Этот метод используют*? когда наличие чувствительных заместителей исключает получение сульфиновых? кислот другими способами. Арилтаосулъфонаты, образующиеся из арилсульфохпорн-iS дов и сульфидов щелочных металлов, могут быть расщеплены действием кислот [60113 и щелочей 1602], восстановлением амальгамой натрия [603] или действием связыва-Ч ющих серу агентов — сульфидов [6021, цианидов [604] и арсшитов щелочных металч лов [604]: Гидразобензол^получают из нитробензола электролитическим восстановлением в присутствии едкого кали88, восстановлением амальгамой натрия в спиртовом растворе89 и восстановлением азобензола90. При восстановлен™ бензила натрием или амальгамой олова или цинка Б соляной кислоте бензоин образуется с: почти количественным выходом [113, 114]; восстановлением амальгамой магния и соляной кислоте пли амальгамой алюмипшг и спиртовом растворе соляной кислоты бензоин' моя;ст быть .получен с НО-про-центцым выходом [114, 115]; сила и никеля с алюминием и едкий натр превращают бензил л смесь продуктов восстановления, однако и случае анл:шла апизоин образуется с 80-пропентиым выходом [11(5]. Фурсмш бы.ч получен ии фурила эызиматичсским мосстаноилением [117]. окислении азотнокислым свинцом8; из (3-нафтойной кислоты перегонкой с муравьинокислым кальцием9 или восстановлением амальгамой натрия в растворе борной кислоты10; из [3-нафтил-карбинола окислением хромовой кислотой11; из [3-нафтилгли-оксиловой кислоты омылением, нагреванием с анилином и гидролизом анила12. Кроме того, (3-нафтойный альдегид был получен из бромистого р-нафтилмагния и этоксиметиленанилина18 или ортомуравьиного эфира14. Бромистый р-нафтилмагний был также превращен в дитио кислоту действием сероуглерода, а эта кислота переведена в [3-нафтойный альдегид через его семикарбазон15. (3-Нафтойный альдегид был получен восстановлением нитрила р-нафтойной кислоты16 по методу Стефена и восстановлением хлорангидрида (3-нафтойной кислоты17 по методу Розенмунда18, а также из 2-бромметилнафталина и гексаметилентетрамина в кипящей уксусной кислоте19. Первая из приведенных выше прописей основана на методике, разработанной Розенмундом3-18, которую он, а также и другие исследователи применяли для получения целого ряда альдегидов. Вторая пропись основана на работах Стефена7'16. Фурфуриловый алкоголь может быть получен из фурфурола восстановлением амальгамой натрия8 или каталитическим восстановлением9, а также конденсацией с помощью натрийамида или концентрированной6 щелочи7. 1) из (3-нафтойвой кислоты сухой перегонкой с формиатом кальция [1] или восстановлением амальгамой натрия (выход 25% от теоретич., считая на вошедшую в реакцию р-нафтойную кислоту) [2]; Сульфат европия (24) получают катодным восстановлением сульфата трехвалентного европия, восстановлением амальгамой щелочных металлов или стронция, а также восстановлением хлорида европия (3+) в редукторе Джонса амальгамированным цинком с взаимодействием вытекающего раствора ЕиСЬ с серной кислотой [1, 2, 5, 6]. Описан способ получения европия сернокислого закисного путем электролиза ацетата европия и цитрата калия на ртутном катоде с последующим разложением полученной амальгамы евро-пня горячей разбавленной серной кислотой [3]. новлением в присутствии едкого кали88, восстановлением амальгамой восстановлением амальгамой натрия8 или каталитическим восста- восстановлением амальгамой натрия8 или каталитическим восста- Бензол берется в большом избытке, а продукт легче всего выделить путем добавления профильтрованного от катализатора раствора к раствору пятихлорисТ'Сго фосфора в четырехйлористом углероде. Отделяющийся тропиляйхлорид растворяют в воде и обрабатывают хлорной кислотой, что приводит к перхлорату тропилия (выход 85%). Успех этого метода приписывается использованию промежуточного продукта III — дезактивированного комплекса электрофильного карбена с металлом. Тропилиден может быть регенерирован из перхлората восстановлением боргидридом натрия и экстракцией эфиром. Описанные выше приемы можно проиллюстрировать на примере установления строения ?>-халкозы I, выделенной в виде индивидуального метилгликозида'при метанолизе макролидного антибиотика халкомици-на 13> 28. Халкоза — восстанавливающий сахар с суммарной формулой С,Н14О4—поглощает 1 моль периодата и не образует формальдегида; соответствующий пол иол II, полученный из ?>-хал козы восстановлением боргидридом натрия, также поглощает 1 моль периодата и дает 1 моль формальдегида. Такие результаты периодатного окисления характерны для альдоз со свободным гидроксилом при С2. Действием концентрирован- образованием промежуточного соединения (3) с электрофильным атомом углерода, стабилизированного в комплексе с металлом. Тропилидеп выделяют из перхлората восстановлением боргидридом натрия и экстракцией эфиром. Как и ожидалось, моноалкилбен-золы образуют смесь трех продуктов расширения цикла прнбли- Реагент использовали [3] также в полном стереоселектнвном синтезе рацемической формы триниклического сесквитерпена сей-челлена (8), одного из компонентов, содержащихся в незначительных количествах в масле пачули [4]. В качестве исходного соединения использовали кетон Виланда — Мишлера (5), который превращали в соединение (6) селективным восстановлением боргидридом натрия с последующим превращением спирта в В некоторых случаях получаются сложные смеси продуктов [3]. Недавно были предложены два новых метода метилирования аминов. В одном из них [4] муравьиную кислоту заменили бор-гидридом натрия. Например, при обработке стероидного амина типа (1) большим избытком Ф. в метаноле с последующим восстановлением боргидридом натрия получают метилированный амин (2) с выходом около 85%. Насыщенные циклические тетрамины были выделены из их комплексов восстановлением боргидридом натрия с последующей обработкой цианидом щелочного металла. На схеме (2.17) приведен пример синтеза циклама (Бер-филд с сотр. [ 67]) с использованием ЩИ) в качестве матриц. Насыщенные циклические тетрамины были выделены из их комплексов восстановлением боргидридом натрия с последующей обработкой цианидом щелочного металла. На схеме (2.17) приведен пример синтеза циклама (Бер-филд с сотр. [ 67]) с использованием Ni(II) в качестве матриц. образованием промежуточного соединения (3) с электрофильным атомом углерода, стабилизированного в комплексе с металлом. Тропилидеп выделяют из перхлората восстановлением боргидридом натрия и экстракцией эфиром. Как и ожидалось, моноалкилбен-золы образуют смесь трех продуктов расширения цикла прнбли- Реагент использовали [3] также в полном стереоселектнвном синтезе рацемической формы триниклического сесквитерпена сей-челлена (8), одного из компонентов, содержащихся в незначительных количествах в масле пачули [4]. В качестве исходного соединения использовали кетон Виланда — Мишлера (5), который превращали в соединение (6) селективным восстановлением боргидридом натрия с последующим превращением спирта в В некоторых случаях получаются сложные смеси продуктов [3]. Недавно были предложены два новых метода метилирования аминов. В одном из них [4] муравьиную кислоту заменили бор-гидридом натрия. Например, при обработке стероидного амина типа (1) большим избытком Ф. в метаноле с последующим восстановлением боргидридом натрия получают метилированный амин (2) с выходом около 85%.  Возбужденного состояния Воздействия агрессивных Воздействии кислорода Воздушный компрессор Выделения кислорода Воздушного холодильника Возможные конформации Возможные структурные Возможных изомерных |
- |
Навигация