Главная --> Справочник терминов


Восстановление ароматических нитросоединений Гидрогенизация ненасыщенных углеводородов. 1 Д-Присоедине-ние. Гидрирование ацетиленов. Гидрирование ароматических углеводородов. Восстановление карбонильных соединений. Восстановление карбоновых кислот и их производных/Восстановление ароматических кигросоединений. Бензидиновая перегруппировка. Восстановление алифатических нитросоединений. Сопряженное окисление — восстановление. Реакция Тищенко. Восстанавливающие агенты: натрий, водород, цинк, амальгамы металлов, алкоголяты алюминия, алюминийгидриды, иодистоводородная кислота.

2.9.12. ВОССТАНОВЛЕНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ

Впервые восстановление ароматических нитросоединений в амины было осуществлено Н. Н. Зининым в 1842 г.:

2.9.12. Восстановление ароматических нитросоединений.. 207

4. Восстановление ароматических углеводородов:

Восстановление ароматических альдегидов, кетонов, кислот и их производных с помощью элементоорганических соединений и гидридов металлов протекает так же, как и в алифатическом ряду (см. п. 5.9), поскольку ароматические циклы при этом не затрагиваются.

Восстановление ароматических соединений литием [284] или кальцием [285] в аминах (вместо аммиака) идет более глубоко, в результате чего получаются циклогексены. Таким образом, при правильном выборе реагентов можно восстановить в бензольном кольце только одну, две или все три двойные связи. Сообщается, что ароматические соединения восстанавливаются до циклогексанов и под действием боргидрида натрия в присутствии родиевого катализатора в этаноле [286].

14-15. Реакция сочетания терминальных диинов (циклоалкинов) 14-16. Внутримолекулярное арилирование (реакция Пшорра) 14-34. Циклизация димагнийзамещенных соединений 14-35. Сочетание диенов через борановый интермедиат 15-5. Циклизация олефиновых кислот 15-11. Восстановление ароматических колец 15-15. Циклизация диенов

14-36. Сочетание других металлоорганических соединений 14-37. Десульфурирование серосодержащих соединений 14-38. Димеризация с декарбоксилированием (реакция Кольбе) 14-40. Декарбонилирование альдегидов или ацилгалогенидов 15-10. Восстановление олефинов и алкиноп 15-11. Восстановление ароматических колеи 15-12. Восстановительное расщепление циклопропанов 15-15. Присоединение алканов к олефинам

15-11. Восстановление ароматических колец

13-10. Восстановление ароматических нитросоединений

2.9.12. ВОССТАНОВЛЕНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ

Впервые восстановление ароматических нитросоединений в амины было осуществлено Н. Н. Зининым в 1842 г.:

2.9.12. Восстановление ароматических нитросоединений.. 207

13-10. Восстановление ароматических нитросоединений

Восстановление ароматических нитросоединений в амины впервые провел Н. Н. Зинин в 1842 г., превратив нитробензол в анилин действием сульфида аммония. Это открытие послужило исходной точкой развития анилинокрасочной промышленности.

Если восстановление нитросоединения в амин идет по такой усложненной схеме, уменьшается его скорость и заметно снижается выход целевого продукта. Поэтому обычно восстановление ароматических нитросоединений до аминов стараются не проводить в щелочной среде. Этот прием, однако, используют, когда целевой продукт восстановления—• гидразосоединения, необходимые для синтеза бензидина и его производных.

Каталитическое восстановление ароматических нитросоединений проходит гладко и ведет, как правило, к первичному амину. Вместо молекулярного водорода можно использовать и гидразин; последний при этом дегидрируется до азота.

Таблица 140 Восстановление ароматических нитросоединений до первичных аминов

Восстановление ароматических нитросоединений до первичных аминов оловом в солянокислой среде (общая методика для качественного анализа). 0,5 г нитро-

Восстановление ароматических нитросоединений — наиболее часто используемый метод получения первичных ароматических аминов, поскольку из арилгалогенидов амины, как правило, получить нельзя (разд. Г, 2.2.2), Алифатические нитросоединения трудно доступны, кроме того, алифатические амины могут быть в общем легко получены из спиртов или алкилгалогенидов и аммиака (разд. Г, 2.5.4} либо каталитическим гидрированием нитрилов (Г.7.1.8.1).

ВОССТАНОВЛЕНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ




Воздушных включений Воздушной конверсии Возможные комбинации Возможные положения Выделения кристаллического Возможных конформации Возможных объяснений Возможных продуктов Выделения некоторых

-