|
|
|
Главная --> Справочник терминов Восстановление производится так как дальнейшее восстановление происходит при участии хлористого железа, вероятно (схематически) по следующим уравнениям: 4C6H,NO, + 24FeCI,-f 4Н2О — » 4С6Н5МН»+ 12Ре,С14О 12Fe2C!4O + 9Fe — •» 3Fe3O4 + 24FeCl, Амальгама цинка широко используется для восстановления альдегидов и кетонов в углеводороды. Восстановление происходит в присутствии соляной кислоты (реакция Клемменсена). Так, например, из ацетофенона получают этилбензол с хорошим выходом: 6. Окисление или восстановление происходит при переходах: a) NH3->NO2 для азота; б) Cr2(SO4)3->CrSO4 для хрома; в) MnSO4->-KMnO4 для марганца; г) КМпО4-»-К2МпЬ4 для марганца? среде, но, например, N-окнси 3-метилпиридина и 4-метилпиридина легко восставав™-';; ваются в присутствии РЮг и в среде метилового спирта [119]. К-Окслды восстанавлв-, ваются до третичных аминов также при действии железа в уксуснокислом растворе") [120]. В жидком аммиаке восстановление происходит как под действием натрия, ™" и под действием элементарной серы. Возможно также термическое отщепление^ю лорода. N-Окись пиридина расщеплялась при 140—210° С в присутствии пинков' пыли или медного порошка на пиридин н другое основание не установленного, строения ГШЬ При наличии в молекуле N-окиси других заместителей, поддающихся? восстановлению, например ннтрогрупды, удается отщепить кислород при помоппр; \>С\, в хлороформе; так, из N-окиса 4-нитропиридвна получают 4-нитропиридин с -ходом 70—80% от теоретического [117]. . В стакан емкостью 500 мл помещают раствор 90 г (0,^-моля) хлористого олова в 180 мл соляной кислоты (примечание l).»1 небольшими порциями приливают горячий раствор 70 г (0,2 моля) кислотного оранжевого в 250 мл воды. Восстановление происходит немедленно, и жидкость обесцвечивается. Затем приливают еще 70 мл соляной кислоты, после охлаждения отсасывают выделившийся осадок хлрргидрата 1-ами-но-2-нафтола и промывают его до исчезновения ионов- Cl~. Полученный-продукт для очистки растворяют в небольшом количестве горячей воды, насыщенной двуокисью серы, а затем высаживают концентрированной соляной кислотой "хлор-гидрат 1-амино-2-нафтола. Наиболее быстро и полно восстановление происходит при действии олова вление происходит на катоде, в то времи как анод вы зывает окислительное действие Иначе ведет себя маг-ниевыи анод В стучае его применения восстановление происходит и в анодном пространстве Однако здесь восстановление является лишь вторичным процессом и вызывается одновалентными катионами магния Mg*, образующимися на электроде в результате одиоэлек тронного окисления магния [39] фенича [42] или дифенилового эфира [4S] Восстановление 2,2' диннтродифеиила протекает иначе В этом слу чае восстановление происходит не избиратечьно, так как в качестве промежуточною вещества (при недостатке Na2S) выделяется небольшое количество динитроазосое-Ч.ИИСИИЯ Применяя избыток сульфида натрия, получают почти теоретический выход а оксибеизо[с]циннопина, который дальше не восстанавливается [44] Прн восстановлении дисульфидом 4,4' дибром-2,2'-дннитродифеиила получен ннтроамни [45] Более сложный случай, если мо гут образоваться два (или больше) изомера УСТИНОВ леио, что сульфиды в основном носстапавливают только одну из нитрогрупп Этим подтверждается то обстоятельство, что изомерные мононитросоедиисния, иапрн мер нитротолуолы, реагируют с различной скоростью, а некоторые из них практически совсем но восстаиав чи-ваются [29] 5) 1,3-Диметилбициклобутан. Эта реакция является привлекательным вариантом реакции Вюрца применительно к циклическим углеводородам; при этом восстановление происходит с отщеплением двух электронов [41] Сравнительно недавно для восстановления эфиров жирных кислот в соответствующие спирты был предложен каталитический способ, который нашел применение в промышленности для получения высших алифатических спиртов. По этому способу восстановление происходит при действии водорода под высоким давлением в присутствии катализатора, содержащего смесь окислов меди и хрома (copper chromite). Таким образом, могут быть легко восстановлены этиловые эфиры лауриновой, мири-стиновой, валериановой и некоторых двуосновных кислот 13°. Под действием разбавленной кислоты этот промежуточный продукт превращается в альдегид. Реакции, приведенные ниже, представляют собой стадии гидролиза. Собственно восстановление происходит до добавления воды. Восстановление четыреххлористого титана металлами протекает при более низких температурах (200—600° С). Чаще всего применяют мелкопорошковые Ti, Al, Na, Si, Zn, Sn, Sb. При восстановлении металлами (кроме Ti) образуются смешанные кристаллы (TiCl3-А1С13, TiCl3'NaCl и т. п.), также оказывающие влияние на каталитическую активность TiCl3. Хотя восстановление производится мелкопорошковыми металлами, количественный выход и приемлемая скорость реакции достигаются лишь при температуре выше температуры плавления образующегося хлорида. Так, восстановление алюминием происходит при 200° С (температура плавления А1С13 193°С), оловом — при 250°С (температура А. Прибор (см. рис. 16). Восстановление производится в толстостенном цилиндрическом стеклянном сосуде (батарейном стакане) размером 15 х 23 см (примечание 1). Он устанавливается в кастрюле А. Прибор (см. рис. 16). Восстановление производится в тол- А. Прибор (см. рис. 16). Восстановление производится в тол- В описанном выше виде метод гидрирования с никелем не может быть применен для гидрирования нелетучих глицеридов олеиновой кислоты. Значительным достижением явились изменения, введенные Норманном 86в, согласно которым восстановление производится путем пропускания сильной струи водорода в нагретую смесь олеиновой кислоты или жиров с мелким порошком свежевосстановленного никеля. Вместо пропускания струи водорода можно также действовать водородом, под давлением. При этом происходит настолько полное восстановление .в стеариновую кислоту или в глицериды стеариновой кислоты, что способ применяется для превращения жидких жиров в твердые в техническом масштабе. мельченных глиняных черепках) применяется в количестве, рапном илп даже большем по весу, чем количество восстана-ипжваемого вещества. Работают в водном или водно-спиртовом растворе, иногда с добавкой уксусного эфира; ненасыщенные карболовые кислоты применяются в виде своих солей. Восстановление производится чаще всего в реакционной смеси, отчего и зависит особенная активность катализаторов. Наибольшее значение метод приобрел, когда стали применять при прочих неизменных условиях повышенное давление и температуру. Хорошим методом количественного определения нитрогруппы, так же как азогруппы, является метод титрования хлористым титаном 55). Нитросоединения восстанавливаются в кислом растворе (концентрированная соляная кислота) посредством горячего титрованного раствора TiCl3, титр которого устанавливается посредством раствора соли окиси железа, определенного содержания (из железно-аммиачных квасцов); индикатором служит роданистый калий. Восстановление производится в токе СО2 и протекает быстро по уравнению : Получение сернокислого семикарбазида ?м. Восстановление производится в толстостенном цилиндрическом стеклянном сосуде, охлаждаемом льдом с солью. Дно сосуда покрывают ртутью, которая служит катодом. Анодом служит толстостенный свинцовый эмеевик, находящийся в пористом сосуде, установленном на подставке таким образом, чтобы дно его почти соприкасалось с поверхностью ртути. В катодном пространстве устанавливают механическую мешалку и термометр. Ток можно брать от любого источника, дающего напряжение 30—110 в и силу тока 15—20 а. В цепь включают амперметр и реостат на 16 а с наибольшим сопротивлением 8 ом. Восстановление производится пропусканием через реакционную смесь сернистого газа. Для ускорения реакции восстановления некоторые авторы рекомендуют прибавление к смеси нескольких кристаллов йодистого калия или натрия*' 5. Кубовые красители. Представляют собой нерастворимые в воде красители (пигменты), способные восстанавливаться с образованием производных (лейкосоединений), растворимых в щелочных средах и обладающих сродством к целлюлозным волокнам. После крашения восстановленные производные окисляют в волокне кислородом воздуха или другим окислителем в исходный нерастворимый краситель. Кубовые красители удерживаются в волокне вследствие своей нерастворимости и благодаря действию сил Ван-дер-Ваальса. Так как восстановление производится большей частью в щелочной среде дитионитом натрия, кубовые красители применяют главным образом для крашения целлюлозных волокон. Некоторые кубовые красители, способные восстанавливаться в слабощелочной среде в мягких условиях, можно применять для крашения белковых волокон.  Возможных положений Возможных промежуточных Возможных резонансных Возможным использовать Возможным проведение Возможная структура Возможного механизма Возможностью протекания Возможность достаточно |
- |
Навигация