|
|
|
Главная --> Справочник терминов Восстановление восстановление СО + Н20-СОг + Н2; восстановление водородом Полученный алюминат никеля каталитической активностью не-обладает. Реакция протекает быстрее с Y-A1203 и значительно мед--леннее с а-А1203. Катализатор, содержащий а-А1203, можно нагревать с водяным паром до 800 °С без образования шпинели. В работе [34] показано, что после нагревания катализатора, содержащего-NiO и а-А1203, в течение 4 ч при 900 °С 20% Ni превращается в шпинель. В присутствии водяного пара образование NiAl2O4 идет интенсивнее, чем без пара [35]. За 4 ч при 800 °С в отсутствие пара прореагировало 20% Ni, а в присутствии пара — 27%. Восстановление-катализатора, в котором никель окислился, не является сложным; если же произошло образование шпинели, требуется восстановление-водородом при 800 °С [36]. Восстановление водородом В качестве восстановителей применяют при этом амальгаму натрия, цинковую пыль с уксусной кислотой или цинк с соляной кислотой; во многих случаях можно с успехом. осуществить и каталитическое восстановление водородом в присутствии никеля или платины. расщепление на вннилуксусную кислоту и NH2OH; восстановление водородом н никелем приводит к образованию Д3-бутениламина: Путем осторожного восстановления (например, сернистой кислотой) ароматические арсиновые кислоты можно превратить в окиси ар и ларе и нов Ar-AsO; при действии более сильных восстановителей (например, гидросульфита натрия или фосфорноватистой кислоты) получаются арсенососди нения ArAs = AsAr; очень энергичное восстановление (например, длительное восстановление водородом в момент его выделения металлами из кисло i) приводит к образованию а р и л а р с и н о в ArAsH2. Триариларсины можно получать из арилмагниевых солей и AsCb; (C6H5)3As, т. пл. 57°. Наконец, непредельные соединения могут полимеризоваться, восстанавливаться или окисляться. Восстановление водородом (на платиновых, никелевых катализаторах) приводит к образованию алканов. 5.10.1. Восстановление водородом Каталитическое восстановление водородом затрудняется в ряду соединений: 2. Каталитическое восстановление водородом оксида углерода (II), альдегидов, кетонов, кислот и сложных эфиров: Восстановление водородом в момент выделения (натрий в спирте, цинк в уксусной кислоте) приводит, как правило, к термодинамически более устойчивым формам, чаще к транс-изомерам, например: 13.4.4. Восстановление Восстановление альдегидов и кетонов может приводить к различным продуктам в зависимости от условий и природы восстанавливающего агента. 7. ВОССТАНОВЛЕНИЕ Восстановление является весьма важным методом получения органических соединений. В зависимости от характера функциональных групп, подвергаемых восстановлению, применяются различные восстановители . В качестве восстановителей широко используются металлы, водороде присутствии катализаторов, сернистые Восстановление металлическим натрием в спиртовой среде. Вос- Восстановление осуществляется прибавлением металлического натрия к кипящему раствору сложного эфира в абсолютном этиловом спирте: 13.4.4. Восстановление Восстановление альдегидов и кетонов может приводить к различным продуктам в зависимости от условий и природы восстанавливающего агента. 6.2.8.3. Восстановление Восстановление карбонильных соединений до спиртов обычно проводится с помощью алюмогидрида лития (LiAlH^, боро-гидрида натрия (NaBH4), металла и кислоты либо путем каталитического гидрирования (Н2 +катализатор, которым служит обычно благородный металл или С^Оз+АЬОз): С увеличением числа сочлененных циклов растет легкость образования таких анион-радикалов. В присутствии^источнйка протонов аниов-ради-кал протонируется; при этом происходи*-дальнейшее восстановление (восстановление по.„Берчу, см. гл. 3. книги 2),, В отсутствие источника протона ^.присоединение второго ^электрона обычно отвосительно затруднено .и, анШн-ра^Ихал может сохраняться неизменным значительное время. Среди лолиолефиновых соединений обычно предпочтительно одгюэлектронное восстановление; интересным исключением, однако, служит циклооктатетраен. Присоединяя два электрона, это соединение превращается н. диамагнитный дканнон [36}. Легкость, с которой аннок-радикал принимаеТ_втор'ой электрон, объясняют ароматичностью образующейся 1 Ол-электронНойсистемы. .-_ v..  Возможных структурных Возможным образование Возможным существование Выделения органических Возможного применения Возможность автоматизации Возможность химического Возможность избирательного Возможность конденсации |
- |
Навигация