|
|
|
Главная --> Справочник терминов Воздействии кислорода Сушка зерновых. Сушилки с интенсивной циркуляцией горячего теплоносителя через зерно нового урожая и частично высушенные зерновые культуры используют не только в районах с обильными осадками, например в Западной Европе, но и в ри-соразводящих районах Дальнего Востока (Филиппины, Таиланд, Япония) и США. Управляемый процесс сушки не только консервирует зерно, которое может загнивать под воздействием различных факторов, но и повышает его качество. Протеин, который содержится в основном в области, прилежащей к поверхности зерна, имеет тенденцию к разложению под воздействием бактерий. Зерно, подвергнутое искусственной сушке, всегда содержит больше протеина, чем зерно, не прошедшее такой обработки. Ультрафиолетовое облучение зерна при естественной сушке на открытом воздухе— нежелательное явление, поскольку оно вызывает разложение если не крахмала, то по крайней мере зародыша, витаминов и содержащегося в зерне протеина. Рассмотрим основные виды деструкции полимеров, происходящие под воздействием различных факторов. Полимеризация может начаться под воздействием различных видов облучения. При УФ облучении происходит фотолиз двойной связи и образование бирадикала, который становится инициатором цепной радикальной полимеризации (фотополимеризация): Формованные изделия из фенольных смол обладают значительными преимуществами по сравнению с другими техническими пластмассами, особенно в тех областях применения, в которых действуют высокотемпературные нагрузки. Данные о стойкости таких материалов к действию излучений высоких энергий приведены в разд. 7.3. В литературе [43—47] приводятся сведения о свойствах указанных материалов и их прочности под воздействием различных факторов. В табл. 10.2 приведены минимальные требования стандарта DIN 7708, предъявляемые к свойствам фенопластов при испытаниях на стандартных образцах; реальные цифры в большей или меньшей степени всегда превышают эти предельные показа- Деструкция полимеров. Так называются реакции, протскагоп с разрывом связей основной молекулярной цени и приводящие уменьшению молекулярной массы полимера без изменения химического состава. Реакции деструкции полимеров обуслов ни действием химических агентов (воды, кислот, спиртов, кис рода, щелочей и т. д.), а также воздействием различных физи ских факторов (тепла, света, ионизирующего излучения, меха ческого воздействия и г. д.). Стойкость полимеров к реакцт деструкции неодинакова и зависит от строения и химического става полимера. И обычных условиях реакции элсмснтар! звеньев сопровождаются частичной деструкцией, особенно рс ции гетер оцени ых полимеров, основная цепь которых разрыв ас «лучае под воздействием различных возмущающих факторов (на- протекать под воздействием различных излучений с высокой Процесс необратимого изменения свойств резин, вызванный воздействием различных немеханических факторов раздельно и в совокупности, называется старением. Процессы старения существенно влияют на долговечность резины. Как правило, на практике старение происходит при одновремнном воздействии нескольких факторов (кислорода и озона воздуха, повышенных температур, света, электрических зарядов и т. д.). Для облегчения исследования процессы старения обычно разделяют в соответствии с воздействующим фактором на озонное, термическое, световое, радиационное, коррозионное и прочие. Деформационно-прочностные показатели покрытий и характер их изменения под воздействием различных эксплуатационных факторов во многом предопределяют долговечность покрытий. Путем направленного изменения состава и режимов отверждения как жидких, так и порошковых эпоксидных композиций, можно добиться снижения внутренних напряжений и оптимизировать деформационно-прочностные характеристики покрытий [43—47; 48, с. 33; 49—51]. Деструкция полимеров. Так называются реакции, протекающие с разрывом связей основной молекулярной цепи и приводящие к уменьшению молекулярной массы полимера без изменения его химического состава. Реакции деструкции полимеров обусловлены действием химических агентов (воды, кислот, спиртов, кислорода, щелочей и т. д.), а также воздействием различных физических факторов (тепла, света, ионизирующего излучения, механического воздействия и т. д.). Стойкость полимеров к реакциям деструкции неодинакова и зависит от строения и химического состава полимера. В обычных условиях реакции элементарных звеньев сопровождаются частичной деструкцией, особенно реак-1 ции гетероцепных полимеров, основная цепь которых разрывается Деформационно-прочностные показатели покрытий и характер их изменения под воздействием различных эксплуатационных факторов во многом предопределяют долговечность покрытий. Путем направленного изменения состава и режимов отверждения как жидких, так и порошковых эпоксидных композиций, можно добиться снижения внутренних напряжений и оптимизировать деформационно-прочностные характеристики покрытий [43—47; 48, с. 33; 49—51]. Таким образом, уже при первоначальном изучении газофазного медленного окисления углеводородов был получен материал, подкрепляющий представление об их пламенном сгорании как последовательном воздействии кислорода, которому молекула углеводорода подвергается без предварительного ее распада на элементы. Аугоокисление углеводородов [212, 213]. Насыщенны* талеводороды довольно трудно реагируют с кислородом. Для их аутоокисления требуется температура порядка 100—110 С и почти всегда применение катализаторов. При статическом: воздействии кислорода на не разветвленные парафины образуется смесь возможных гидроперекисей, так как по реакционной способности по отношенное к кислороду различные СН-грушш мало отличаются. Предпочтительно окисляется иодород"у третичного атома углерода. Такт по Криге [214] г из декалина образуется Q-гидроперекись декалина: д) содержание непредельных углеводородов должно быть минимальным, так как они полимеризуются при нагреве и воздействии кислорода воздуха; или без растворителя при воздействии кислорода воздуха [50]. Показано, что При воздействии кислорода воздуха и света фенолы 'претерпевают д) содержание непредельных углеводородов должно быть минимальным, гак как они полимеризуются при нагреве и воздействии кислорода воздуха; Изменения, происходящие в резине при атмосферном старении, складываются из окислительной деструкции или структурирования вулканизационной сетки при воздействии кислорода и теплоты, снижающем их физико-механические показатели; фотохимических процессов под воздействием ультрафиолетовых лучей, вызывающих увеличение жесткости поверхности резин, образование сетки трещин и изменение цвета; растрескивания поверхности резин при растяжении за счет действия озона, присутствующего в воздухе. Существующий в Cl-ко'нформации и не имеющий аксиальных гидр-оксильных групп [3-метил-?>-ксилопиранозид весьма устойчив к окислению и окисляется только при очень длительном воздействии кислорода в присутствии платины 30. При одновременном воздействии кислорода и высоких температур в вулканизатах из ненасыщенных каучуков идет окислительная деструкция цепей каучука. Наиболее отчетливо это проявляется при наличии прочных поперечных связей (С—С, С—S—С), образующихся при радиационной, перекисной вулканизации и вулканизации с тиурамом. Деструкция макромолекул каучука однозначно доказывается и данными Тобольского40, показавшего, что количество разрывов ц?п:1 изменяется во времени одинаково в невулканизованном НК (т. е. не содержащем поперечных связей) и в вулканизованном, содержащем различное количество поперечных связей С—С. Дани50 показал, что вулканизаты НК, содержащие прочные поперечные связи (пере-кисный и тиурамныл вулканизат), экстрагированныг ацетоном, релаксируют в воздухе одинаково. Определяющая роль окислительной деструкции цепи в данном случае подтверждается замедлением химической релаксации на воздухе при введении ингибиторов50 и при испытании в вакууме53'5l, а также в некоторой степени данными по влиянию реакционной способности каучука к кислороду51 на скорость процесса релаксации. Гак, в тиурамных вулканизатах при 100 °С скорость химической релаксации напряжения для НК в 8 раз больше, чем для СКВ51, а скорости окисле- Антиоксиданты, термостабилизаторы Среди веществ, ингибирующих, то есть замедляющих, окислитель ные процессы, разрушение полимерных материалов при высоких температурах, облучении, воздействии кислорода, широкое применение нашли производные фенолов различные алкилфенолы, бис-, трисфенолы, простые и сложные эфиры, серо-, фосфор-, азотсодержащие производные фе нолов [78] Приведем примеры таких стабилизаторов Гомополимер стирола растворяется в ароматических и хлорированных углеводородах, сложных эфирах Он обладает хорошими электроизоляционными свойствами Существенным недостатком, препятствующим применению гомополимера, является низкая механическая прочность, быстрое старение при воздействии кислорода воздуха и невысокая термостойкость (около 80 °С) При сополимеризации с веществами, имеющими несколько двойных связей, можно получить сополимеры, образующие необратимые покрытия  Возможность нагреться Возможность образования Возможность определения Возможность отщепления Возможность получения Возможность предсказать Возможность присоединения Возможность протекания Возможность рассредоточения |
- |
Навигация