|
|
|
Главная --> Справочник терминов Вычисленным количеством 13. Данные анализа этого препарата на содержание углерода, водорода, азота и серы прекрасно совпадают с вычисленными значениями. После двух дополнительных кристаллизации из смеси этилового спирта с водой (10 мл спирта и 10 мл воды на 1 г) температура плавления повышается до 183—185° (с разложением). На температуру разложения несколько влияет скорость нагревания; указанные значения были получены для образца, который помещали в прибор для определения точки плавления при 160°, а температуру бани повышали со скоростью 8° в минуту. Если строение реагента мало влияет на Igfe, линейная зависимость между вычисленными значениями АЯ*= и Л5^ может быть следствием чисто случайных ошибок эксперимента (разд. 2.23). Как отмечено j^ статье Эксне-ра 111], процедура вычисления ДЯ* и Д5^ эквивалент- Из приведенных данных видно, что, хотя вычисленная, и найденная, величины удельного вращения совпадают не полностью, oпpeдeлeниe^ конфигурации на основании такого расчета может быть сделано доста-ч точно надежно, так как различия между вычисленными значениями для двух аномеров весьма велики. В раман-спектре дивинилсульфоксида наблюдается полоса при 110 см-1, которая должна быть отнесена к торсионному колебанию .[499]. Все другие частоты наблюдаемых полос, как показал расчет [499] нормальных колебаний молекулы дивинилсульфоксида. (кон-формер Е), удовлетворительно совпадают с вычисленными значениями частот для других скелетных колебаний молекулы (табл. 47). . - В раман-спектре дивинилсульфоксида наблюдается полоса при ПО см-1, которая должна быть отнесена к торсионному колебанию .[499]. Все другие частоты наблюдаемых полос, как показал расчет [499] нормальных колебаний молекулы дивинилсульфоксида. (кон-формер Е), удовлетворительно совпадают с вычисленными значениями частот для других скелетных колебаний молекулы (табл.47). - . ' Для уменьшения расхождения между экспериментальным и вооми вычисленными значениями дипольных момантов следует принять как наиболее подходящую конформации А (2 ) с учетом сравнительно большого дополнительного момента, связанного о внутримолекулярной Н-связью. Обсуждался вопрос [51] о возможном существовании равновесия А^2: В или некопланарной конформации, средней между А и В. Однако при этом полностью исключалось влияние ЙтСВязи. Последнее имело место и в исследовании [56], в котором предполагаемый дипольный момент вычислялся по альтернативной методике, основанной не иа моментах связей, а на моментах модельных соединений, При этом теоретические предпосылки предполагали скорее структуру, среднюю между Расчеты свидетельствуют о хорошем совпадении экспериментальных и вычисленных значений показателя преломления п (табл. 6.3). Расхождения между измеренными и вычисленными значениями для ряда полимеров вызваны тем, что температура их стеклования является сравнительно низкой и коэффициент молекулярной упаковки имеет меньшее значение, чем средняя величина 0,681, принятая при расчете. Как видно из табл. 2, расхождение между найденными и вычисленными значениями не превышает 10%, т. е. находится в пределах ошибки опре- Соответствие полученных таким образом точек измеренным динамическим функциям показывает, что расчет спектра выполнен вполне правильно [1]. Чтобы избежать колебаний функции //(т), вычисляемой любым методом исходя из G"(o>), необходимо экстраполировать зависимость С"(ю) за измеренную область частот с помощью достаточно гладкой функции, как это, например, показано на рис. 1 пунктиром. Хорошее соответствие между измеренными и вычисленными значениями динамиче- недостаточно хорошим. Хотя здесь трудно дать какие-либо конкретные численные оценки, но полученные результаты показывают, что с увеличением степени разветвленности макромолекул увеличивается расхождение между измеренными и вычисленными значениями эффективной вязкости. Именно как на следствие разветвленности было указано в работе [3] на отсутствие согласия между результатами расчета и измерениями функции T](Y) для полиэтилена низкой плотности. Возможной причиной особенностей поведения разветвленного полиэтилена мо- Расчеты свидетельствуют о хорошем совпадении экспериментальных и вычисленных значений показателя преломления п (табл. 6.3). Расхождения между измеренными и вычисленными значениями для ряда полимеров вызваны тем, что температура их стеклования является сравнительно низкой и коэффициент молекулярной упаковки имеет меньшее значение, чем средняя величина 0,681, принятая при расчете. 1-Хлор-1-(4-хлорфени л)э тан получают действием на 4-хлорфенилметилкарбинол (см. стр. 25) вычисленным количеством пяти-хлористого фосфора; выход составляет 90%; т. кип. 63—65° (0,4 мм); n'-J, 1,5560 [281. Получение мезовинной кислоты из малеяновол кислоты. В 140 см5 воды растворяют 113 г хлорноватокислого натрия и 86 г малеиновой кислоты, к .полученному раствору прибавляют 10 см3 1%-ного раст,ворачосмиевого .ангидрида и нагревают до 50°. Осмиевый ангидрид летуч и пары его чрезвычайно ядовиты, поэтому необходимо опасаться действия их в особенности на глаза; при работе с осмиевым ангидридом необходимо надевать газонепроницаемые пред-охранительные очки. После нагревания в течение 9 час. раствор охлаждают, катализатор экстрагируют бензолом и водный раствор точно нейтрализуют. После прибавления раствора хлористого бария винная кислота выпадает в виде бариевой соли, которую отделяют, сушат и разлагают нагреванием в течение получаса с вычисленным количеством разбавленной серной кислоты. Осадок сернокислого бария отфильтровывают Массу оставляют в покое на неделю (примечание 2), после чего отсасывают, промывают холодной водой до полного удаления хлористых солей и сушат при 40—50°. Выход: 246—315 г. Анализ показывает, что полученный продукт состоит, главным образом, из тетрагидрата С4Н406Са • 4НаО (примечание 3). Его суспендируют в 800 мл воды и обрабатывают вычисленным количеством (0,4 г на каждый 1,0 г осадка) концентрированной (95—96%-ной) серной кислоты. Раствор с осадком нагревают на водяной бане в течение 30—40 час. (примечание 4), время от времени перемешивая от руки или механической мешалкой; затем горячую смесь фильтруют с отсасыванием и сернокислый кальций хорошо промывают горячей дестил-лированной водой. В то же время, если замедлить приливаиие алкоголята, вся смесь начинает разогреваться и пузыриться, вследствие выделения Oj в результате разложения натриевой соли гидроперекиси. Для предотвращения этого явления необходимо брать раствор алкоголята не крепче, чем 8 — 10%. Периые капли алкоголята дают белый студень, объем которого по мере прнлнвпния алкоголята увеличивается, превращая реакционную смесь в неподвижную белую массу, не выделяющую О.,. По окончании приливания добавляют столько воды, чтобы растворить образовавшуюся соль гидроперекиси, отделяют эфирный слой и делают одну или две эфирных вытяжки для удаления следов бензойного эфира взятого спирта. После этого^охлаждеипый водный раствор натриевой соли гидроперерсиси4 разлагают вычисленным количеством разведенной HSSO4. Обыкновенно гидроперекись выпадает в виде густого масла, снимаемое тем рлствори-телем, в котором желают вести реакцию окисления. рый озонируют вычисленным количеством озона, причем боковая цепь в 800 мл воды и обрабатывают вычисленным количеством (0,4 г на в 800 мл воды и обрабатывают вычисленным количеством (0,4 г на Вещество суспендируют в 30 мл метанола и подкисляют вычисленным количеством ледяной уксусной кислоты; при этом получается 1,05 г (34%) кристаллов красного цвета, которые не плавятся при температуре до 320°. Дальнейшую очистку вещества производят, растворяя в растворе карбоната натрия и подкисляя уксусной кислотой. Смешивают эфирную взвесь натриевого производного фенил-ацетилена с вычисленным количеством хлористого бензоила и дают несколько часои стоять. После этого прибаилшот ледяной воды, отделяют эфирный слой, сушат его хлористым кальцием и разгоняют в вакууме при возможно низком давлении, так как бензоилфенилапетилен донольно нестоек. Хэрд и Коэн [1104] таким путем получили бепзоилфенилацетилен с выходом 74% от теоретического; т. кип. 200—202° при 15 мм. к-Апстил нафталин растворяют и 5 — 10 частях ледяной уксусной кислоты, обрабатывают на холоду вычисленным количеством Выпариванием спиртового раствора металлические соединения можно выделить в виде аморфного порошка или в кристаллическом виде в соединении со спиртом. Для получения не содержащих кристаллического спирта алкоголятов спирт нагревают с вычисленным количеством натрия в ксилоле, бензоле, лигроине или эфире 687.  Вычисляют содержание Выпускаются следующих Выражается отношением Выражается зависимостью Выяснения структуры Выраженной активностью |
- |
Навигация